[發明專利]一種可再生脫氯劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201711484335.5
• 申請日: 2017-12-29
• 公開（公告）號: CN108148616A
• 公開（公告）日: 2018-06-12
• 發明（設計）人: 隋云樂;孫彥民;曾賢君;張利杰;張學斌;李賀
• 申請（專利權）人: 中海油天津化工研究設計院有限公司;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: C10G29/16
• 分類號: C10G29/16
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種可再生脫氯劑及其制備方法。該脫氯劑各組分及組分含量為：活性組分為10?45％、載體為45?85％、其他添加劑為5?15％；其中活性組分為鐵、銅和鋅的混合金屬氧化物，載體為高比表面、大孔道材料，其他添加劑為強度改進劑甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉和堿性硅溶膠的焙燒產物。本發明脫氯劑經過還原預處理后，其氧化組分被進一步活化，使得脫氯劑的反應活性大幅提升，進而氯容量將有顯著的提高，比現有脫氯劑的氯容量高出15?35％。

技術領域

本發明涉及一種可再生脫氯劑，屬于油品凈化技術領域。

背景技術

氯是常見的催化劑毒物，具有很高的電子親合力和遷移性，易與金屬離子反應，且常隨工藝氣體向下游遷移，造成催化劑的永久性中毒，并且往往是全床層性的。對于合成氨工業中的催化劑，氯的危害比硫更大，氯中毒后催化劑中會有新相生成，使催化劑的結構遭到破壞，促使催化劑中銅晶粒迅速長大，活性急劇下降，無法再生。近年來，各油田為了提高原油的產量，廣泛使用各種采油助劑，如破乳劑、清蠟劑、酸化劑等，其中不少采油助劑含有各種類型的有機氯化物，這些有機氯化物不溶于水，熱穩定性好，很難用電脫鹽的方法脫除，大部分存在于常減壓產品的直餾石腦油餾分中。在重整加工過程中，原料經過預加氫處理，有機氯化物將轉化為氯化氫，氯化氫與水和氨分別形成鹽酸和氯化銨，對設備造成嚴重的腐蝕并阻塞管道，嚴重時會導致裝置被迫停工檢修，給企業造成巨大的經濟損失。

脫氯劑是在一定的溫度和壓力下脫除原料氣、油品中HCl化合物，以保護后續工段貴重催化劑損失以及減少裝置腐蝕的有效手段之一。穿透氯容和側壓強度是選用重整生成油液相脫氯劑的重要參數，穿透氯容越高、側壓強度越大，脫氯劑的使用壽命越長，而且穿透氯容隨溫度升高而增大，但是增大趨勢漸緩，側壓強度隨溫度升高而下降，而且下降趨勢較為明顯。

中國專利201110231908.X提供一種高氯容型高強度氧化鋁脫氯劑，該脫氯劑制備簡單，原料廉價。中國專利201310095160.4提供一種常溫脫氯劑，所述的常溫脫氯劑中硫酸亞鐵具有弱酸性，能夠與氧化鈣中的雜質碳酸鈣發生反應，使得氧化鈣的晶型更加規整，與此同時，亞鐵離子不斷氧化為鐵的氧化物，使氧化鈣與氧化鐵的晶型相互摻雜，提高了脫氯劑的脫氯效果；常溫脫氯劑的制備方法，不需要焙燒的過程，降低了能量消耗，減少了制備過程中使用的設備，減化了制備步驟，降低了制備成本。還有其他專利所描述的高氯容、高凈化度，高強度的脫氯劑。目前氣相脫氯技術已發展較成熟,但是通常需要在高溫條件下使用才能滿足工藝要求，而且氣相脫氯劑不適用于液相物料的脫氯工藝。與氣相脫氯技術相比，液相脫氯劑的反應溫度較低，同時，氯容量也較低。另外，低溫脫氯技術的研究進展緩慢,尤其低溫液相脫除有機氯技術還沒有取得實質性突破。

但是上述脫氯劑均不可再生使用，以延長其更換周期。

發明內容

本發明克服了現有脫氯劑存在的不足，提供了一種可再生脫氯劑，用于脫除液相中氯、硫雜質的脫氯劑，并提供該脫氯劑的制備及使用方法。

傳統脫氯劑作用原理是堿金屬或堿土金屬氧化物與物料中的氯化物發生化學吸附反應，將氯化物轉換為氯化金屬物，吸附固定在脫氯劑上。但該反應會相應的產生等量的水融入到物料中，給后續生產的環節帶來不利的影響。水的產生還會進一步影響脫氯劑本身的機械強度。

本發明提供了一種可再生脫氯劑，該脫氯劑的組分及組分含量為：活性組分為10-45％、載體為45-85％、其他添加劑為5-15％；其中活性組分為鐵、銅和鋅的混合金屬氧化物，載體為高比表面、大孔道材料，其他添加劑為強度改進劑甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉和堿性硅溶膠的焙燒產物。

在上述技術方案中，所述的活性組分的重量含量優選為20-35％；鐵、銅和鋅的混合金屬氧化物的摩爾比優選為10-3:0.5-2.5:0.5-1。

所述載體的重量含量優選為50-70％，其他添加劑的重量含量為5-10％。