[發明專利]一種二丙二醇單甲基單烯丙基醚的制備方法

有效

• 申請號: 201711469743.3
• 申請日: 2017-12-29
• 公開（公告）號: CN108147950B
• 公開（公告）日: 2020-08-14
• 發明（設計）人: 張美軍;王新榮;金一豐;趙興軍;葉芳萍
• 申請（專利權）人: 浙江皇馬科技股份有限公司
• 主分類號: C07C41/16
• 分類號: C07C41/16;C07C43/15
• 代理公司: 紹興市越興專利事務所(普通合伙) 33220
• 代理人: 蔣衛東

本發明公開了一種二丙二醇單甲基單烯丙基醚的制備方法，包括以下步驟：（1）將醇鹽化試劑、二丙二醇單甲醚、烯丙基鹵代物投入反應器，在通氮氣的情況下，攪拌控溫至20?150℃，反應一段時間3?6h，反應結束后，分離出反應體系中的無機鹽，得到半成品；（2）將半成品、醇鹽化試劑、烯丙基鹵代物再次投入反應器，在通氮氣的情況下,控溫至20?150℃反應3?6h，反應結束后，分離出反應體系的無機鹽，剩余物經過減壓蒸餾得到成品，得到純度99%以上的產品。本發明所述工藝不需要提純分離出未反應原料，這減少了未反應物的回收再利用工作，極大提高了產品收率。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體是涉及一種二丙二醇單甲基單烯丙基醚的制備方法。

背景技術

二丙二醇單甲基單烯丙基醚是一種重要的有機合成中間體。其中烯丙基醚結構具有異構化、結合氧及易聚合等特性，常用作保護基或者聚合物單體，應用于光固化涂料、水溶性涂料、油漆和塑料等的添加劑中；同時也是一種優良的有機硅改性劑，由于分子鏈末端不含羥基，烯丙基與含有活潑氫的聚烷基硅氧烷反應生成非水解型(Si-C型)聚醚改性硅油，避免了因羥基存在而形成不穩定易水解結構(Si-O-C型)，同時也有效阻礙了交聯物形成。

合成方法歸納起來主要有兩種：一種采用二丙二醇單甲醚為原料，烯丙基鹵代物為封端劑，加入一定量的堿，通過威廉姆森成醚反應合成；另一種采用二丙二醇單烯丙基醚為原料，鹵代甲烷或硫酸二甲酯為封端劑，加入一定量的堿，通過威廉姆森成醚反應合成。第二種方法所用的二丙二醇單烯丙基醚制備困難，價格高，工藝路線不經濟，而第一種方法所采用的二丙二醇單甲醚為常規商品，原料易得，純度高，價格低廉，該方法在工業化生產中具有非常大的成本優勢。由于制備方法鮮有公布，本專利列舉了部分類似產品的制備方法。

文獻《1，3-丙二醇單烯丙基醚的合成工藝優化》以1，3-丙二醇、烯丙基氯、氫氧化鉀為原料，四丁基溴化銨為相轉移催化劑通過Williamson成醚法制備產品，在優化工藝條件下，收率達到82.48％(按烯丙基氯計)，減壓精餾后達到99.37％，由于1，3-丙二醇分子末端為伯羥基，反應時空間位阻小，所以在氫氧化鉀的作用下就能達到較高轉化率。但n(1，3-丙二醇)：n(氫氧化鉀)：n(烯丙基氯)＝6.3：1.2：1的投料比較高，1，3-丙二醇不但作為反應原料也充當反應溶劑，粗產品需要減壓精餾才能達到99％以上的純度，過量1，3-丙二醇的回收處理勢必會增加生產能耗和制造成本。

現有技術公開了一種二丙二醇甲丙醚的制備方法，所用原料二丙二醇單甲醚是幾種同分異構體的混合物，分子末端含有伯羥基和仲羥基，以仲羥基為主，在原料投料摩爾比為n(二丙二醇單甲醚)：n(氫氧化鈉)：n(氯丙烷)＝1：1.5：1.27的情況下獲得的粗產品中目標產物含量84.26％，為了獲得純度99％以上的產品，粗產品需要經過萃取提純，分離出未反應的二丙二醇單甲醚，然后將有機相減壓蒸餾得到精制產品。由于原料二丙二醇單甲醚中含有仲羥基，羥基的空間位阻大，采用氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鉀為醇鹽化試劑進行反應時轉化率不高，所以需要通過萃取提純的方式來獲得高純度產品。

現有技術公開了一種二丙二醇二丙醚的制備方法，與上述二丙二醇甲丙醚的制備方法類似，以磷鎢酸季銨鹽為催化劑，在原料投料摩爾比為n(二丙二醇單丙醚)：n(氫氧化鈉)：n(氯丙烷)＝1：1.74：1.48的情況下獲得的粗產品中目標產物含量84.26％，為了獲得純度99％以上的產品，粗產品也需要經過無機鹽水溶液萃取，分離出未反應的二丙二醇單丙醚，然后將有機相減壓蒸餾得到精制產品。

通過類似產品制備技術的對比可知，為了使產品的純度達到99％以上，一般的強堿(如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀等)使得產品轉化率不足，需要通過增加分離提純的方式來獲得高純度產品，提純分離出的未反應原料需要更進一步的回收處理才能再次利用，因此，提出本發明以解決上述問題。

發明內容

針對類似產品技術上的問題,本發明的目的是提供一種二丙二醇單甲基單烯丙基醚的制備方法,該制備方法既能滿足產品對純度的要求，又易于實現工業化。