[發明專利]寡聚D-乳酸生產工藝

有效

• 申請號: 201711463381.7
• 申請日: 2017-12-28
• 公開（公告）號: CN108219120B
• 公開（公告）日: 2020-11-03
• 發明（設計）人: 崔耀軍;師媛媛;穆鵬宇;崔凱寧;王浩;石從亮;顧永華;葛大森;邢曉霞;唐曉玲;李長天
• 申請（專利權）人: 河南金丹乳酸科技股份有限公司
• 主分類號: C08G63/08
• 分類號: C08G63/08;C08G63/78;C07C67/08;C07C69/68;C07D319/12
• 代理公司: 北京冠榆知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11666
• 代理人: 魏振柯

本發明公開一種寡聚D?乳酸生產工藝，包括如下步驟：(1)原料準備：40?60wt％的D?乳酸溶液，D?乳酸的光學純度大于或等于99.5％；(2)脫水寡聚，得到D?乳酸寡聚物。本發明寡聚D?乳酸生產工藝，可以獲得分子量分布較窄的D?乳酸寡聚物。

技術領域

本發明涉及乳酸深加工技術領域。更具體地，涉及一種寡聚D-乳酸生產 工藝。

背景技術

聚乳酸是一種性能優良的，具有生物相容性和生物可降解性的聚合物， 主要用于可降解包裝材料以及藥物微球載體、防粘膜、生物導管、骨科用固 定物、骨科手術器件、人工骨等醫用材料方面。

由單體乳酸制備聚乳酸的過程中，首先是由單體乳酸生成乳酸低聚物， 然后再由乳酸低聚物直接縮聚制備聚乳酸，或由乳酸低聚物制備丙交酯然后 丙交酯開環聚合生成聚乳酸。中國專利文獻CN1498237A公開了一種乳酸低聚 物的制備方法，其利用丙交酯為原料，可以選擇性地制備鏈狀和環狀乳酸低 聚混合物。該方法的缺點在于：(1)必須使用丙交酯為原料，但在工業化生 產中，以乳酸單體為原料最為廉價，由乳酸單體制備丙交酯的成本較高；(2) 使用的四氫呋喃等溶劑有毒，不適宜工業化應用。

發明內容

本發明的一個目的在于提供一種能夠利用D-乳酸單體直接生成D-乳酸寡 聚物的方法。

為達到上述目的，本發明采用下述技術方案：

一種寡聚D-乳酸生產工藝，包括如下步驟：

(1)原料準備：40-60wt％的D-乳酸溶液，D-乳酸的光學純度大于或等于 99.5％；

(2)脫水寡聚，得到D-乳酸寡聚物。

上述寡聚D-乳酸生產工藝，在步驟(2)中，向D-乳酸溶液中加入丙酮 酸乙酯，丙酮酸乙酯與D-乳酸溶液的體積比為0.5-1:1；同時向混合溶液中 加入氧化鈷和二-半胱氨酸甲酯氧釩作為催化劑，攪拌；氧化鈷的使用量為D- 乳酸質量的0.02％-0.04％，二-半胱氨酸甲酯氧釩使用量為D-乳酸質量的0.04％-0.08％；反應時間為3h-6h，反應溫度為5-30℃。

上述寡聚D-乳酸生產工藝，在步驟(2)中：

初始反應時：氧化鈷和二-半胱氨酸甲酯氧釩的加入質量之比為1:1.5， 氧化鈷在初始反應時的加入量為氧化鈷總加入量的1/2；反應溫度自初始反應 至反應時間過去二分之一一直保持5℃-10℃；

反應時間過去二分之一的時候：把剩余二-半胱氨酸甲酯氧釩全部加入反 應釜；反應溫度自反應時間過去二分之一至反應時間過去四分之三一直保持 15℃-20℃；

反應時間過去四分之三的時候：把剩余氧化鈷全部加入反應釜；反應溫 度自反應時間過去四分之三至反應結束一直保持25-30℃。

上述寡聚D-乳酸生產工藝，在步驟(2)中，二-半胱氨酸甲酯氧釩的制 備方法為：半胱氨酸甲酯和硫酸氧釩在硼酸溶液，在室溫下混合攪拌，反應 3-5h，得到紫色固體；半胱氨酸甲酯和硫酸氧釩物質的量比5:1，半胱氨酸甲 酯在硼酸溶液中的濃度為0.1-5mol/L。

上述寡聚D-乳酸生產工藝，在步驟(2)中，反應結束后，過濾，靜置分 層，分離出有機相，水洗有機相；將水洗后的有機相減壓蒸餾除去溶劑，得 白色固體即為寡聚D-乳酸。

本發明的有益效果如下：

以實際工業生產中價廉易得的D-乳酸單體為原料，值得了分子量分布較 窄的D-乳酸寡聚物，反應條件溫和且易于控制，D-乳酸寡聚物收率高，適宜 工業化生產。

具體實施方式