[發(fā)明專利]一種負(fù)載型鎳基催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711441004.3
• 申請日: 2017-12-27
• 公開（公告）號: CN109261153B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃雍;國海光;孫海霞;陳文祥;王素素;王林敏;孫兵
• 申請（專利權(quán)）人: 上海迅凱新材料科技有限公司
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;B01J35/02;B01J35/10;C10G45/06
• 代理公司: 上海恒銳佳知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31286
• 代理人: 黃海霞

本發(fā)明公開了一種負(fù)載型鎳基催化劑，本發(fā)明提供了一種負(fù)載型鎳基催化劑，所述負(fù)載型鎳基催化劑包括活性組分和復(fù)合載體，所述活性組分包括鎳、鋅和鎂，所述復(fù)合載體由二氧化硅和二氧化鈦組成，所述活性組分負(fù)載在所述復(fù)合載體上形成結(jié)構(gòu)為Ni?Zn?Mg/SiO₂?TiO₂的所述負(fù)載型鎳基催化劑，其中，所述鎳的質(zhì)量百分比為30?80％，所述鋅的質(zhì)量百分比為0.1?15％，所述鎂的質(zhì)量百分比為0.1?15wt％，所述二氧化硅的質(zhì)量百分比為10?50％，所述二氧化鈦的質(zhì)量百分比為1?30％。本發(fā)明制備的Ni?Zn?Mg/SiO₂?TiO₂負(fù)載型鎳基催化劑的白油的加氫精制效果明顯，制備工藝及設(shè)備簡單，易于工業(yè)化，具有良好的應(yīng)用前景及巨大的經(jīng)濟(jì)效益。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及工業(yè)催化領(lǐng)域，尤其涉及一種負(fù)載型鎳基催化劑及其制備方法和應(yīng)用。

技術(shù)背景

白油是潤滑油餾分經(jīng)深度精制除去潤滑油餾分中芳烴和硫化物等雜質(zhì)而得到的一類石油產(chǎn)品。其無色、無味、無嗅，具有化學(xué)惰性及優(yōu)良的光、熱穩(wěn)定性，廣泛應(yīng)用于化工日用品、食品、醫(yī)藥、紡織和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。按用途和精制深度不同，白油可分為工業(yè)級、化妝級、食品級和醫(yī)藥級等類別。

傳統(tǒng)工藝采用酸處理和白土精制法來生產(chǎn)白油，不僅白油收率低，還存在環(huán)境污染問題。加氫法生產(chǎn)白油以其無污染、白油收率高、原料來源廣泛、產(chǎn)品種類齊全、可加工高粘度白油諸多優(yōu)點(diǎn)而得到了長期的發(fā)展。

加氫法生產(chǎn)白油的過程實(shí)質(zhì)上是除去幾乎全部的存在于原料中的硫、氮、氧和芳烴化合物的精制過程。由于白油產(chǎn)品對芳烴含量的限制極其嚴(yán)格，而芳烴的加氫受熱力學(xué)平衡限制難以在高溫下進(jìn)行，故而使用非貴金屬加氫精制催化劑生產(chǎn)白油時要采用較高的壓力。根據(jù)原料的不同和對產(chǎn)品要求的各異，采用一段加氫或多段加氫。對于芳烴含量較低的進(jìn)料，如加氫裂化尾油，經(jīng)過一段加氫可以得到工業(yè)級白油，甚至食品級、醫(yī)藥級白油。對于芳烴含量較高的潤滑油基礎(chǔ)油原料，如溶劑精制脫蠟油，一般要經(jīng)過兩段加氫，一段加氫可以得到工業(yè)級白油，二段加氫可以得到食品級和醫(yī)藥級白油。

專利CN1769379A、CN1140748A、CN1070215A中涉及的均是常規(guī)金屬催化劑，活性較低，不能有效解決潤滑油的深度脫芳烴問題；專利 CN1245204A、CN90100187.2均涉及含鉑和鈀雙金屬的貴金屬加氫催化劑，但由于這兩種催化劑載體中Al₂O₃含量較低，均不超過30％，因此該催化劑的酸性較弱，僅適合于輕質(zhì)油品、餾分油的加氫過程。

美國專利US5393408涉及一種大孔無定形硅鋁和一種中孔無定形硅鋁載體負(fù)載貴金屬的兩種催化劑，對加氫潤滑油基礎(chǔ)油需采用兩段加氫，才能達(dá)到脫除芳烴的目的。美國專利US5308814中介紹了一種適用于餾程范圍在66-371℃的烴類脫芳烴、脫硫、脫氮的貴金屬催化劑，催化劑中載體由Y 型沸石及氧化鋁組成，Y型沸石的含量50-80wt％，加氫金屬為Pt和Pd，含量為0.1-2.0wt％，出口油的芳烴含量為9.9v％，芳烴轉(zhuǎn)化率為84％，硫含量為17μg·g-1。美國專利US5391291介紹了一種適用于餾程范圍在125-625℃的原料芳烴加氫，該催化劑載體采用一種Y型沸石，載體的制備方法是將Y 型沸石與一種或多種含堿土金屬離子的水溶液進(jìn)行離子交換，使其上的堿土金屬含量是原來Y型沸石上堿土金屬含量的1.5倍或更多，再與氧化鋁混合。載體上Pt、Pd含量為0.03％-3.0％。用該催化劑處理后的餾分油芳烴含量可降至20wt％以下。

美國專利US4263127、US4325804公開了一種加氫制備超低芳烴白油的方法，其涉及的催化劑為貴金屬催化劑，該催化劑的載體為氧化鋁，助金屬為硅、鋅或鎂。CN101745383A公開了一種深度加氫脫芳烴催化劑的制備方法，主要活性組分為Pt，助劑為Pd，載體為無定形硅鋁載體，氧化硅的含量為載體重量的40％-60％。以上方法制備的催化劑的載體酸性低，金屬分散性差，催化劑活性較低，脫芳烴效果差。