[發(fā)明專利]一種2?溴噻吩的合成方法

在審

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• 申請日: 2017-12-25
• 公開（公告）號: CN107935985A
• 公開（公告）日: 2018-04-20
• 發(fā)明（設計）人: 謝小堅;梁榮強
• 申請（專利權）人: 中山市得高行知識產權中心（有限合伙）
• 主分類號: C07D333/28
• 分類號: C07D333/28
• 代理公司: 北京天盾知識產權代理有限公司11421
• 代理人: 胡凱

技術領域

本發(fā)明公開了一種2-溴噻吩的合成方法，具體為化工合成技術領域。

背景技術

2-溴噻吩是有機合成中的重要中間體，廣泛用于醫(yī)藥、農藥、高分子材料等領域，尤其是在醫(yī)藥領域，2-溴噻吩是合成噻吩乙胺的原料，其需求量越來越大。現(xiàn)有的2-溴噻吩合成法方法，采用冰乙酸溶劑法、四氯化碳溶劑法、直接溴化法合成，重點考察了加溴方式、加溴時間、原料配比、反應溫度等因素對直接溴化生產工藝的影響，其實驗結果表明，冰乙酸溶劑法和四氯化碳溶劑法并不適合工業(yè)化的生產，而直接溴化法是將噻吩溶解在乙酸中，在10℃下將溴的冰醋酸溶液加入，再向反應混合物加水，析出油狀液體，并用乙醚萃取，但是這種方法的產率很低，且產品純度不高。為此，我們提出了一種2-溴噻吩的合成方法投入使用，以解決上述問題。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種2-溴噻吩的合成方法，以解決上述背景技術中提出的問題。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術方案：一種2-溴噻吩的合成方法，該方法的具體步驟如下：

S1：在三頸燒瓶中加入40～60ml含溴廢水以及10～20ml的無水乙醚，加熱升溫至30～40℃后與80～100g的溴化氫水溶液混合均勻，繼續(xù)升溫至微沸狀態(tài)，回流反應1～2h，制得反應劑，放置備用；

S2：在反應容器內添加6～8g正己烷和4～6g草酸二甲酯，攪拌均勻后，在20min內將15～20g氯乙酸滴加完畢，控制溫度4～6℃，隨后加入40～50g的無水硫酸銅，升溫反應；

S3：反應結束后，繼續(xù)升溫至60～70℃，回流反應1～2h直至不再放出氣體，過濾，濾液用洗滌劑洗滌，用活性炭脫色后通過無水氯化鈣干燥，得到固體結晶；

S4：向固體結晶中滴加步驟S1中的反應劑，完畢后加熱回流反應2～3h，隨后在冰水浴下滴加鹽酸調節(jié)pH至3～4，使固體全部溶解；

S5：分液，水相用乙醚萃取，合并有機相，并用溶劑洗滌，無水硫酸鈉在加壓下干燥，濃縮，乙酸乙酯重結晶，得到2-溴噻吩成品。

優(yōu)選的，所述步驟S1中，三頸燒瓶中安裝有滴液漏斗以及溫度計。

優(yōu)選的，所述步驟S2中，升溫反應的溫度為20～30℃，反應時間15～30min。

優(yōu)選的，所述步驟S3中，洗滌劑為飽和碳酸氫鈉溶液與水的混合物，在反應升溫過程中，升溫速率為2℃/min。

優(yōu)選的，所述步驟S4中，反應劑的滴加在15min內滴加完畢，升溫反應的溫度為50～60℃。

優(yōu)選的，所述步驟S5中，溶劑為飽和氫氧化鈉溶液和飽和食鹽水的混合液。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明的原料價廉易得，其毒性小，化學反應的選擇性高，收率高，且制得的成品純度高，產品質量穩(wěn)定，適合工廠化的大規(guī)模生產使用。

附圖說明

圖1為本發(fā)明合成方法流程圖。

具體實施方式

下面將結合本發(fā)明實施例中的附圖，對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

實施例一

一種2-溴噻吩的合成方法，該方法的具體步驟如下：

S1：在三頸燒瓶中加入40ml含溴廢水以及10ml的無水乙醚，加熱升溫至30℃后與80g的溴化氫水溶液混合均勻，繼續(xù)升溫至微沸狀態(tài)，回流反應1h，制得反應劑，放置備用，三頸燒瓶中安裝有滴液漏斗以及溫度計；

S2：在反應容器內添加6g正己烷和4g草酸二甲酯，攪拌均勻后，在20min內將15g氯乙酸滴加完畢，控制溫度4℃，隨后加入40g的無水硫酸銅，升溫反應，升溫反應的溫度為20℃，反應時間15min；

S3：反應結束后，繼續(xù)升溫至60℃，回流反應1h直至不再放出氣體，過濾，濾液用洗滌劑洗滌，用活性炭脫色后通過無水氯化鈣干燥，得到固體結晶，洗滌劑為飽和碳酸氫鈉溶液與水的混合物，在反應升溫過程中，升溫速率為2℃/min；

S4：向固體結晶中滴加步驟S1中的反應劑，完畢后加熱回流反應2h，隨后在冰水浴下滴加鹽酸調節(jié)pH至3～4，使固體全部溶解，反應劑的滴加在15min內滴加完畢，升溫反應的溫度為50℃；

S5：分液，水相用乙醚萃取，合并有機相，并用溶劑洗滌，無水硫酸鈉在加壓下干燥，濃縮，乙酸乙酯重結晶，得到2-溴噻吩成品，溶劑為飽和氫氧化鈉溶液和飽和食鹽水的混合液。