[發明專利]一種復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法在審
| 申請號: | 201711409657.3 | 申請日: | 2017-12-23 |
| 公開(公告)號: | CN108063247A | 公開(公告)日: | 2018-05-22 |
| 發明(設計)人: | 湯依偉;吳理覺;文定強;梁衛春 | 申請(專利權)人: | 清遠佳致新材料研究院有限公司;廣東佳納能源科技有限公司 |
| 主分類號: | H01M4/505 | 分類號: | H01M4/505;H01M4/36 |
| 代理公司: | 安化縣梅山專利事務所 43005 | 代理人: | 夏贊希 |
| 地址: | 511500 廣東省清遠市高新技術產業*** | 國省代碼: | 廣東;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 復合 錳礦 制備 錳酸鋰 正極 材料 方法 | ||
1.一種復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,所述復合錳礦主要由硫化錳、氧化錳和碳酸錳組成,其中碳酸錳含量為70%~75%,硫化錳含量為5%~10%,氧化錳含量為2%~3%,所述方法的具體步驟包括:
(1)將復合錳礦和硫酸溶液置于反應器中進行自氧化還原浸出,其中硫酸溶液的加入量與復合錳礦的重量比為2~10∶1,浸出溫度為30℃~100℃,浸出時間為30min~120min;
(2)將氧化劑加入所述步驟(1)的反應器中進行氧化浸出,過濾,得到含有硫酸錳的浸出液和含單質硫的浸出渣;
(3)對所述步驟(2)中得到的浸出液進行除雜,干燥后得到混合物;
(4)將所述步驟(3)中的混合物置于馬弗爐中200℃~300℃預燒結1~5小時,真空干燥小時得含二氧化錳的粉末;
(5)將所述步驟(4)得到的粉末和鋰源置于馬弗爐中650℃~850℃燒結10~24小時,后隨爐自然冷卻至室溫,獲得錳酸鋰正極材料。
2.根據權利要求1所述的復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,所述鋰源為乙酸鋰、碳酸鋰和氫氧化鋰中的一種或多種。
3.根據權利要求1所述的復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,將所述步驟(3)具體為:
在所述步驟(2)中得到的浸出液中,加入雙氧水除去溶液中的鐵雜質,留濾液;在該濾液中加入硫化鹽去除重金屬離子,調節pH值為4.5~5.0,過濾、干燥后得到混合物。
4.根據權利要求1所述的復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,所述步驟(4)具體包括:
將所述步驟(3)中的混合物置于馬弗爐中200℃~300℃預燒結1~5小時,60℃~120℃真空干燥8~12小時得含二氧化錳的粉末。
5.根據權利要求1所述的復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,還包括:
將所述步驟(2)中得到的浸出渣加入脫硫劑中得到脫硫渣和含有單質硫的溶劑,將含有單質硫的溶劑冷卻,使其中的單質硫析出得到單質硫產品。
6.根據權利要求5所述的復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,所述脫硫劑為煤油、四氯化碳或硫化銨,脫硫溫度為120℃~200℃。
7.根據權利要求1所述的復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,在所述步驟(1)之前還包括:
將復合錳礦進行破碎、研磨、磁選,得到粒度均為小于150目的復合錳礦。
8.根據權利要求7所述的復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,所述研磨為采用行星式球磨機進行高速研磨。
9.根據權利要求1所述的復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,所述步驟(1)中對反應器中進行自氧化還原浸出的復合錳礦和硫酸溶液攪拌,攪拌速度為200r/min~1000r/min,所述硫酸溶液中H
10.根據權利要求1所述的復合錳礦制備錳酸鋰正極材料的方法,其特征在于,所述步驟(2)中的氧化劑為氧氣,所述氧氣分壓為0.15~0.5MPa。
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