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[發(fā)明專利]含硫化鋅的碳基材料及其合成方法和應(yīng)用以及環(huán)烯烴的光催化氧化方法在審

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 201711403054.2 申請日: 2017-12-22
公開(公告)號: CN109954501A 公開(公告)日: 2019-07-02
發(fā)明(設(shè)計)人: 史春風(fēng);康振輝;劉陽;黃慧;藺曉玲 申請(專利權(quán))人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
主分類號: B01J27/04 分類號: B01J27/04;B01J27/24;B01J37/08;C07D301/06;C07D303/04
代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283 代理人: 劉國平;顧映芬
地址: 100728 北*** 國省代碼: 北京;11
權(quán)利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 碳基材料 硫化鋅 環(huán)烯烴 光催化氧化 合成 光催化性能 選擇性氧化 光催化劑 環(huán)辛烯 可選的 碳材料 順式 應(yīng)用
【權(quán)利要求書】:

1.一種含硫化鋅的碳基材料,其特征在于,所述碳基材料含有質(zhì)量百分含量為70-99.8%的C,質(zhì)量百分含量為0.1-20%的ZnS,以及質(zhì)量百分含量為0-10%的可選的N。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳基材料,其中,所述碳基材料含有質(zhì)量百分含量為85-99.5%的C,質(zhì)量百分含量為0.3-10%的ZnS,以及質(zhì)量百分含量為0.1-5%的N。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的碳基材料,其中,所述碳基材料在吸收峰為380-780nm的吸光度為0.5-0.8a.u.,優(yōu)選為0.55-0.75a.u.。

4.一種碳基材料的合成方法,其特征在于,所述合成方法包括:

提供一種混合液,所述混合液含有鋅源、含硫有機配體及可選的有機氮源和水;

將所述混合液進行水熱晶化;

將水熱晶化得到的混合物進行固液分離,將得到的固相進行干燥以及在非活性氣氛中進行焙燒。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成方法,其中,得到的固相為鋅基手性金屬有機框架化合物對映體L-1型化合物和D-1型化合物的混合物,所述鋅基手性金屬有機框架化合物為單斜晶系晶體,以所述混合物的總重量為基準,L-1型化合物的含量為40-60重量%,D-1型化合物的含量為40-60重量%。

6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的合成方法,其中,所述鋅源為無機鋅源和/或有機鋅源,其中,所述無機鋅源選自硝酸鋅、氯化鋅和硫酸鋅中的一種或多種,所述有機鋅源選自醋酸鋅和乙酰丙酮鋅中的一種或多種,所述含硫有機配體為2,4-二氯-5-氨磺酰苯甲酸,所述有機氮源為1,3-二(4-吡啶基)丙烷和/或4,4’-聯(lián)吡啶;鋅源、含硫有機配體和有機氮源的摩爾比例為1:0.1-10:0-5,優(yōu)選為1:0.2-5:0.1-2。

7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的合成方法,其中,所述水熱晶化的條件包括:溫度為100-200℃,時間為0.5-240小時,優(yōu)選,溫度為100-180℃,時間為6-96小時。

8.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的合成方法,其中,所述非活性氣氛是指由非活性氣體形成的氣氛,所述非活性氣體為零族元素氣體和/或氮氣,優(yōu)選為氮氣、氬氣和氦氣中的一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的合成方法,其中,將得到的固相進行干燥的溫度為60-250℃,干燥的時間為2-12小時;所述焙燒的條件包括:焙燒溫度為600-1000℃,焙燒時間為2-12小時。

10.由權(quán)利要求1-3中任意一項所述的碳基材料或者由權(quán)利要求4-9中任意一項所述的合成方法得到的碳基材料在光催化中的應(yīng)用。

11.一種環(huán)烯烴的光催化氧化方法,該方法包括:在引發(fā)劑和光催化劑的存在下以及在可見光的照射下,將環(huán)烯烴與氧化劑接觸,其特征在于,所述光催化劑為權(quán)利要求1-3中任意一項所述的碳基材料或者由權(quán)利要求4-9中任意一項所述的合成方法得到的碳基材料。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光催化氧化方法,其中,以10mL環(huán)烯烴為基準,所述光催化劑的用量為20-100mg,優(yōu)選為40-60mg。

13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光催化氧化方法,其中,所述引發(fā)劑為叔丁基過氧化氫,以10mL環(huán)烯烴為基準,所述引發(fā)劑的用量為0.1-0.3mL;所述氧化劑為含氧氣體,所述含氧氣體為空氣和/或氧氣,以含氧氣體中氧氣的質(zhì)量計,所述含氧氣體的量為使得環(huán)烯烴被氧化為環(huán)氧化物需氧量理論值的1-5倍。

14.根據(jù)權(quán)利要求11-13中任意一項所述的光催化氧化方法,其中,所述環(huán)烯烴為C3-C8的環(huán)單烯烴和C6-C8的環(huán)二烯烴中的至少一種,優(yōu)選選自C3-C8的環(huán)單烯烴,更優(yōu)選為環(huán)辛烯。

15.根據(jù)權(quán)利要求11-13中任意一項所述的光催化氧化方法,其中,接觸條件包括:反應(yīng)溫度為50-100℃,優(yōu)選為60-80℃,反應(yīng)時間為5-72h,優(yōu)選為10-48h;所述接觸在攪拌下進行;所述可見光波長為380-780nm。

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