[發明專利]橡膠硫化促進劑CBBS的制備方法

有效

• 申請號: 201711398700.0
• 申請日: 2017-12-21
• 公開（公告）號: CN108101865B
• 公開（公告）日: 2020-02-21
• 發明（設計）人: 趙建平;倪京華;王志強;宋風朝;郭同新;王飛;李宏喜;孫建福;陶險峰
• 申請（專利權）人: 蔚林新材料科技股份有限公司
• 主分類號: C07D277/80
• 分類號: C07D277/80
• 代理公司: 北京超凡志成知識產權代理事務所(普通合伙) 11371
• 代理人: 李進

本發明提供了一種橡膠硫化促進劑CBBS的制備方法，涉及橡膠硫化促進劑技術領域。本發明制備方法將2?巰基苯并噻唑在催化劑及表面活性劑的作用下，應用氧氣作為氧化劑，在恒溫恒壓的條件下與環己胺進行氧化催化反應，反應過程中不會產生致癌物質亞硝胺，具有綠色環保的優點，且本方法采用的綠色廉價的氧氣作為氧化劑，生產成本低，具有很好的經濟性，有效緩解了現有CBBS橡膠助劑的生產方法中制備工藝復雜，原輔料用量較大，同時，制備廢棄物含有大量的環境污染物，嚴重污染環境的問題。

技術領域

本發明涉及橡膠硫化促進劑技術領域，尤其是涉及一種橡膠硫化促進劑CBBS的制備方法。

背景技術

近年來隨著我國汽車工業、通訊產業的迅猛發展，給橡膠助劑行業的發展提供了前所未有的良好契機。伴隨著橡膠助劑行業的發展，產生的環保問題也越來越受到了人們的重視。隨著環保壓力和要求越來越高,加快有毒有害助劑品種淘汰步伐，促進橡膠助劑及其中間體清潔工藝產業化進程已經成為我國橡膠助劑工業亟待解決的關鍵問題。

N-環己基-雙(2-巰基苯并噻唑)次磺酰亞胺(CBBS)是一種新型橡膠硫化促進劑，是一種伯胺基類促進劑，其結構式為：

CBBS在硫化過程中不會產生亞硝胺類致癌物質，它等量代替NOBS時，其硫化速度完全相當。焦燒性能略優于磺酰胺類硫化促進劑NOBS和CZ，硫化膠的物理性能與NOBS的也相當，廣泛適用城輪胎和其他橡膠制品。

但是，現有CBBS橡膠助劑的生產方法主要為次氯酸鈉氧化法及雙氧水氧化法制備CBS后再和酸或者酸酐反應制備CBBS，這些方法都存在一定的缺點。例如：次氯酸鈉氧化法是先將氯氣通入氫氧化鈉溶液以制備次氯酸鈉，在投入2-巰基本病噻唑及胺類縮合氧化制得次磺酰胺橡膠助劑。此類方法存在的問題是工藝復雜，原輔料用量較大，且反應物氯氣為腐蝕性劇毒氣體，氫氧化鈉又為強堿，不僅對設備要求高，對環境也會造成相當嚴重的污染。雙氧水法，相對次氯酸鈉法生產相對安全，但是所需溶劑量偏大，成本高，反應選擇性不好，且有機廢水不但排放量大，還含有大量的環境污染物。而且這兩種工藝路線工藝流程較長，操作復雜，生產成本較高。

因此，研究開發出一種具有綠色環保，且經濟性強的橡膠硫化促進劑CBBS的制備方法，以緩解現有CBBS橡膠助劑的生產方法中制備工藝復雜，原輔料用量較大，同時，制備廢棄物含有大量的環境污染物，嚴重污染環境的問題，變得十分必要和迫切。

有鑒于此，特提出本發明。

發明內容

本發明的第一目的在于提供一種橡膠硫化促進劑CBBS的制備方法，所述制備方法將2-巰基苯并噻唑在催化劑及表面活性劑的作用下，應用氧氣作為氧化劑，將2-巰基苯并噻唑和環己胺在恒溫恒壓的條件下進行氧化催化反應，反應過程中不會產生環境污染物，具有綠色環保的優點，且本方法采用的綠色廉價的氧氣作為氧化劑，生產成本低，具有很好的經濟性。

本發明提供的一種橡膠硫化促進劑CBBS的制備方法，所述方法包括以下步驟：

首先，將2-巰基苯并噻唑、催化劑及表面活性劑和環己胺充分混合，恒溫恒壓條件下進行氧化催化反應，反應過程中通入氧氣使反應保持恒壓狀態，反應至停止通氧后保持壓力不變20～40min反應結束，制得橡膠硫化促進劑CBBS。

進一步的，所述催化劑為納米銅催化劑。

更進一步的，所述2-巰基苯并噻唑與納米銅催化劑的質量比為1.0：0.003～0.007。

進一步的，所述表面活性劑為TW-20、TW-80、op-10或tx-10中的任意一種。

更進一步的，所述2-巰基苯并噻唑與表面活性劑的質量比為1.0：0.00015～0.00030。