[發明專利]一種多水解基團的含氟硅烷及其合成方法

有效

• 申請號: 201711372477.2
• 申請日: 2017-12-19
• 公開（公告）號: CN108003186B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發明（設計）人: 楊建榮;酈聰;李建
• 申請（專利權）人: 衢州氟硅技術研究院
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C07F7/12
• 代理公司: 杭州華鼎知識產權代理事務所(普通合伙) 33217
• 代理人: 胡根良

1.一種多水解基團的含氟硅烷，其特征在于：結構如式(1)所示，

其中，R_f為含氟基團，m為1或2，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆為Cl、Br、-OR、-R，R為C_1～10的烷基，R₁～R₆為相同或不同，R₁～R₃中至少一個為可水解基團，R₄～R₆中至少一個為可水解基團，p、q為0～12的整數，p、q為相同或不同，所述R_f為含氟基團，其結構式如式(2)、式(3)或式(4)所示：

C_nF_aH_(2n+1-a)(CH₂)_mX 式(2)，

其中，n，m為1～14的整數，a為1～2n+1的整數，X為-Cl、-Br、-I；

CF₃O(CF(CF₃)CF₂O)_bCF₂(CH₂)_dX 式(3)，

CF₃O(CF₂CF₂O)_cCF₂(CH₂)_dX 式(4)，

其中，b，c，d為從0開始的自然數，X為-Cl、-Br或-I。

2.如權利要求1所述的一種多水解基團的含氟硅烷的合成方法，其特征在于包括如下步驟：

X，Y為-Cl、-Br或-I，其中X，Y為相同或不同；

以含氟鹵代烴R_fX為原料，一定反應條件下與丙二酸二乙酯反應，生產中間體α位含氟基團取代的丙二酸二乙酯，然后再將含氟基團取代的丙二酸二乙酯在一定條件下反應，得到含氟基團取代的丙二酰胺中間體，接著用含氟基團取代的丙二酰胺中間體和帶水解基團的鹵代硅烷反應，得到多水解基團的含氟硅烷。

3.根據權利要求2所述的一種多水解基團的含氟硅烷的合成方法，其特征在于：所述含氟基團取代的丙二酸二乙酯的制備方法為將含氟鹵代烴和丙二酸二乙酯的配比為1:(1～4)，堿性條件，丙二酸二乙酯與堿的配比為1:(1.1～2.5)，反應溫度為40～150℃，反應時間為2～48h，5倍量溶劑。

4.根據權利要求3所述的一種多水解基團的含氟硅烷的合成方法，其特征在于：所述溶劑為1,3-噁二烷、乙醚、四氫呋喃、甲基叔丁基醚、異丙醚、1,4-二氧六環中的一種。

5.根據權利要求3所述的一種多水解基團的含氟硅烷的合成方法，其特征在于：所述堿為氫化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、乙醇鈉、氫氧化銫、六甲基二硅氮烷鋰、正丁基鋰中的一種。

6.根據權利要求2所述的一種多水解基團的含氟硅烷的合成方法，其特征在于：所述含氟基團取代的丙二酰胺中間體的制備方法為將含氟鹵代烴取代的丙二酸二乙酯與SOCl₂的配比為1:(3～6)，反應溫度為80℃，反應時間為2～48h，反應完之后，蒸除過量的SOCl₂，得到粗品，用10倍量的二氯甲烷溶解，然后0℃條件下通入5～10個當量的氨氣，反應完之后，蒸除溶劑，得到含氟鹵代烴取代的丙二酰胺中間體。

7.根據權利要求2所述的一種多水解基團的含氟硅烷的合成方法，其特征在于：所述多水解基團的含氟硅烷的制備方法為將含氟基團取代的丙二酰胺中間體與帶水解基團的鹵代硅烷的配比為1:(2～6)，所述含氟基團取代的丙二酰胺中間體與縛酸劑的配比為1:(2～6)，反應溫度為60～200℃，反應時間為2～48h，5倍量溶劑溶解，反應完之后，蒸除溶劑和過量的帶水解基團的鹵代硅烷，得到多水解基團的含氟硅烷。