[發明專利]3,5,5-三甲基-4-羥甲基-1-環己醇及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201711355310.5
• 申請日: 2017-12-16
• 公開（公告）號: CN108101757B
• 公開（公告）日: 2021-01-29
• 發明（設計）人: 何巖;劉俊賢;宋明炎;張彥雨;喬小飛;趙一鳴;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C43/196
• 分類號: C07C43/196;C07C41/26;B01J31/24
• 代理公司: 北京信諾創成知識產權代理有限公司 11728
• 代理人: 陳悅軍

1.3,5,5-三甲基-4-羥甲基-1-環己醇的合成方法，其特征在于，所述3,5,5-三甲基-4-羥甲基-1-環己醇采用一鍋法制得，包括如下步驟：

1)向反應體系中加入鈷鹽，與含有CO和H₂的氣體接觸反應，以形成鈷的氫化多羰基化合物；

2)將β-異佛爾酮與含有CO和H₂的氣體接觸，在含有步驟1)獲得的鈷的氫化多羰基化合物和有機膦配體的催化劑存在下，進行氫甲酰化反應和氫化反應，制得具有如下結構式(I)3,5,5-三甲基-4-羥甲基-1-環己醇:

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有機膦配體為三烷基膦、芳基膦、氨基膦、羧基膦、有機亞磷酸酯中的一種或多種。

3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的有機亞磷酸酯為單、雙、三有機亞磷酸酯中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，

步驟1)的反應條件包括：反應溫度為100～300℃，壓力為3-30MPa；

步驟2)的反應條件包括：溫度為80～300℃；壓力為3～30Mpa；

所述CO和H₂的體積比為1:3～3:1。

5.根據權利要求4所述的合成方法，其特征在于，步驟2)的反應條件包括：溫度為140～200℃；壓力為6～12Mpa；

所述CO和H₂的體積比為1:1～1:3。

6.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述鈷鹽為有機鈷鹽或無機鈷鹽的一種或多種。

7.根據權利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述鈷鹽為鈷的氯化物、鈷的氟化物、鈷的硫酸鹽、鈷的磺酸鹽、含有1-10個碳原子的鈷的有機酸鹽中的一種或多種。

8.根據權利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述含有1-10個碳原子的鈷的有機酸鹽為鈷的甲酸鹽、鈷的乙酸鹽、鈷的乙基己酸鹽、鈷的辛酸鹽中的一種或多種。

9.根據權利要求1-8任一項所述的合成方法，其特征在于，所述有機膦配體為三烷基膦。

10.根據權利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述三烷基膦為三(取代烷基環己基)膦。

11.根據權利要求10所述的合成方法，其特征在于，所述三(取代烷基環己基)膦具有如下結構式(II)：

其中，式(II)中的R₁-R₅分別獨立的選自H或被取代或未被取代的烷基，所述烷基為直鏈烷基、支鏈烷基或環烷基，式(II)中的各個R₁-R₅相同或不同。

12.根據權利要求11所述的合成方法，其特征在于，所述烷基含有1-12個碳原子；

所述被取代的烷基為帶有羥基、酯基、苯基、取代苯基的烷基；

所述未被取代的烷基為甲基、乙基、異丙基、叔丁基、環戊基、環己基或環辛基。

13.根據權利要求1-8任一項所述的合成方法，其特征在于，所述有機膦配體為三叔丁基膦、三(3-甲基-6-叔丁基環己基)膦、二(2-叔丁基環己基)-叔丁基膦、三(4-二叔丁基環己基)膦、三(2,4-二叔丁基環己基)膦、三(2,6-二叔丁基環己基)膦、三(3,5-二叔丁基環己基)膦中的一種或多種。

14.根據權利要求1-8任一項所述的合成方法，其特征在于，所述有機膦配體的用量為鈷鹽中所含鈷原子的物質的量的10～1000倍；所述鈷鹽在反應體系中的質量百分比為0.02％～5％。