[發明專利]含有乙酰丙酮衍生物的手性配體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201711314026.3
• 申請日: 2017-12-12
• 公開（公告）號: CN107987008B
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發明（設計）人: 姚偉;高愛紅;張永芳;王洪賓
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48;C08G63/82;C08G63/08
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 賈波

本發明公開了一種含有乙酰丙酮衍生物的手性配體及其制備方法和應用。本發明配體可以N、N、O、O四齒配位，能與三甲基鋁絡合形成配合物。本發明配體結構特殊，制備方法簡單，形成的鋁配合物可以作為環內酯開環聚合反應的催化劑，該催化劑催化活性高，立體選擇性高，反應速率很快，聚合反應操作簡單，且可以可控的得到不同分子量的產物，選擇性廣，有良好的市場前景。

技術領域

本發明涉及一種二價氮氧手性配體及其制備方法和應用，具體涉及一種含有乙酰丙酮衍生物的手性配體及其制備方法和應用。

背景技術

以石油為原料的傳統高分子材料已經滲透到經濟和生活的各個方面，傳統高分子材料在自然條件下降解極慢，它們在給人們生活帶來便利的同時，其使用廢棄物構成了數目巨大的“白色垃圾”，嚴重污染了生態環境，而且在石油作為不可再生資源面臨枯竭的情況下，依賴石油原料的高分子材料的快速發展受到很大制約。傳統高分子材料面臨能源危機及環境污染的兩大難題，尋找代替石油的可再生資源、開發環境友好型、可生物降解型的新材料成為未來高分子聚合材料發展的趨勢。

聚酯為生物可降解型的綠色環保型的高分子材料，聚酯材料作為石油產品的替代物越來越受到人們的關注。在自然生活環境中，廢棄的聚內酯材料能被土壤中的微生物徹底的分解成水和二氧化碳，環保并且可再生。因為聚酯無毒、無刺激性，且具有良好的生物相容性，因此被廣泛應用于醫學和環保領域。乳酸和羥基乙酸是聚丙交酯和聚乙交酯的水解產物，由于乳酸和羥基乙酸都是體內三羧酸循環的中間代謝物，且吸收和代謝機理已經明確并具有可靠的生物安全性，因而聚丙交酯、聚乙交酯及其共聚物作為第一批可降解吸收材料被美國 FDA 批準用于臨床，是迄今研究最廣泛、應用最多的可降解生物材料。聚己內酯的結構重復單元上有五個非極性亞甲基-CH₂和一個極性酯基-COO-，這樣的結構使得聚己內酯具有很好的柔韌性和加工性，其力學性能與聚烯烴相似，聚己內酯及己內酯單體都具有良好的組織相容性，聚己內酯在生理環境中可水解降解，低分子量碎片可被巨噬細胞內吞并在細胞內降解。聚己內酯材料在外觀上近似中等密度聚乙烯，可用普通熱塑性塑料加工工藝生產薄膜及其他制品。

便捷的的合成聚酯的方法是環內酯的開環聚合法，這種合成方法的優點是：聚合的可控性、較窄的分子量分布、可形成共聚聚合物。目前常用的催化劑多是配體和金屬形成的配合物，催化劑中的金屬包括鎂、鈣、鍺、錫、鋁、鋅、鐵、鈦、鋯、鑭系等。除了金屬，配體的選擇對于開環聚合反應的快慢、所得產品的性能都十分關鍵，在同一金屬的情況下，往往配體的替換和選擇會表現出意料之外的催化效果，因此研究性能好的配體至關重要。

發明內容

本發明提供了一種含有乙酰丙酮衍生物的手性配體，該配體結構特殊，具有氮、氧四齒配位，能與甲基鋁形成配合物，該配合物可以作為環內酯開環聚合反應的催化劑，催化活性高，立體選擇性高，性能好。

本發明還提供了該含有乙酰丙酮衍生物的手性配體的制備方法，該方法制備簡單，易于實現。

本發明還提供了該含有乙酰丙酮衍生物的手性配體作為環內酯開環聚合反應的催化劑的配體的應用及該配體制成的環內酯開環聚合反應的催化劑。

本發明是在國家自然基金委青年項目（No 21104026）的資助下完成的，本發明技術方案如下：

本發明提供了兩種含有乙酰丙酮衍生物的手性配體，其中一種具有如下式A所示的結構式，該配體也可以稱之為化合物A或配體A：

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第二種配體具有如下式Ⅱ所示的結構式，該配體可以稱之為配體Ⅱ或化合物Ⅱ：

。