[發明專利]一種氨基酸衍生化的亞磷酸減水劑的制備方法

有效

• 申請號: 201711306337.5
• 申請日: 2017-12-11
• 公開（公告）號: CN107868243B
• 公開（公告）日: 2020-10-23
• 發明（設計）人: 亓帥;冉千平;韓正;王濤;范士敏;馬建峰;王兵
• 申請（專利權）人: 江蘇蘇博特新材料股份有限公司;南京博特新材料有限公司
• 主分類號: C08G65/327
• 分類號: C08G65/327;C08G65/333;C04B24/32;C04B103/30
• 代理公司: 南京材智匯知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32449
• 代理人: 杜甜甜

1.一種氨基酸衍生化的亞磷酸減水劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)聚醚基縮水甘油醚的制備：將單烷氧基聚醚、堿、水和環氧氯丙烷混合通入裝有非均相催化劑的反應裝置中進行反應10min-30min，得到聚醚基縮水甘油醚；

所述反應溫度為80℃～120℃，反應結束后，降溫至60℃～80℃條件下，減壓蒸餾出揮發性組份，包括未反應完的環氧氯丙烷和反應溶劑水；

所述堿、單烷氧基聚醚與環氧氯丙烷的摩爾比為(1.02～1.05)：1：(1.4～1.8)；

所述水的用量為單烷氧基聚醚質量的30wt％～50wt％；

(2)氨基酸改性聚醚的制備：將用水溶解至60wt％～80wt％質量濃度的氨基酸與步驟(1)制得的聚醚基縮水甘油醚反應，得到氨基酸改性聚醚；

所述反應溫度為60℃～80℃，反應時間為12～20h；

所述氨基酸與聚醚基縮水甘油醚的摩爾比為(1.01～1.03)：1；

(3)亞磷酸減水劑的制備：在室溫水浴冷卻和機械攪拌條件下，以步驟(2)制得的氨基酸改性聚醚打底，首先緩緩加入催化劑，然后加入亞磷酸，最后醛類單體采用滴加的方式加入上述反應體系，在溫度為100～120℃下反應6～9小時，制得同時含亞磷酸和羧酸基團的氨基酸衍生化的亞磷酸減水劑；

所述氨基酸改性聚醚結構中N-H官能團、亞磷酸、醛類單體的摩爾比為1：(1～1.02)：(1～1.06)。

2.根據權利要求1所述的一種氨基酸衍生化的亞磷酸減水劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述聚醚基縮水甘油醚具有如下結構：

其中，R代表合成所述單烷氧基聚醚所用具有單羥基的起始劑分子中的-OH官能基團，所述起始劑包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、甲基烯丙醇、3-甲基-3-丁烯醇、2-十一醇、1-十二烷醇、1-十八醇、苯酚；a代表環氧乙烷的結構單元數，數值在0-220之間；b代表環氧丙烷的結構單元數，數值在0-100之間；c代表四氫呋喃的結構單元數，數值在0-80之間；d代表環氧環己烷的結構單元數，數值在0-50之間；a、b、c、d不同時為0；

步驟(2)中所述氨基酸改性聚醚的結構式如下所示：

結構式中R₁代表氨基酸去除一個氨基后的殘留基團；

步驟(3)中所述氨基酸衍生化的亞磷酸減水劑的結構如下所示：

若所述氨基酸去除一個氨基后的殘留基團R₁中不再包含有N-H基團，則R₂＝R₁；如果R₁中包含有另外N-H基團，則R₂代表R₁中N-H也經過亞磷酸化后的新官能團；

所述氨基酸衍生化的亞磷酸減水劑的數均分子量為1000～20000。

3.根據權利要求2所述的一種氨基酸衍生化的亞磷酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述氨基酸衍生化的亞磷酸減水劑的數均分子量為5000～10000。

4.根據權利要求3所述的一種氨基酸衍生化的亞磷酸減水劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述堿為NaOH、KOH、CsOH、Na₂CO₃、K₂CO₃、Cs₂CO₃中的一種；所述步驟(1)的催化劑為交聯聚苯乙烯型季銨鹽樹脂；所述單烷氧基聚醚為甲氧基聚醚，乙氧基聚醚，甲基烯丙氧基聚醚，3-甲基-3-烯丁氧基聚醚，1-十八烷氧基聚醚，苯氧基聚醚，2-十一烷氧基聚醚中的任意一種；

所述反應裝置為長度在15-20米的管式反應器或者固定床反應裝置，反應裝置中裝填有規整排列的圓形網格狀催化劑。