[發明專利]一種用于制造δ-戊內酯的方法

有效

• 申請號: 201711291152.1
• 申請日: 2017-12-08
• 公開（公告）號: CN107954951B
• 公開（公告）日: 2020-03-03
• 發明（設計）人: 宋延方;劉運海;胡江林;王磊;楊洋;陳永;曾偉;楊恒東;陳長生;丁可;王坤;曹善健;黎源;華衛琦
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07D307/33
• 分類號: C07D307/33
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉

1.一種用于制造δ-戊內酯的方法，該方法包括以下步驟：

1）使乙腈和丙烯醛發生加成反應，得到含有中間產品5-醛基戊腈的反應溶液；

2）將步驟1）的反應溶液經過分離提純后得到5-醛基戊腈，發生加氫反應生成5-羥基戊腈；

3）將步驟2）得到的5-羥基戊腈發生自身醇解環化反應得到δ-戊內酯。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，該方法進一步包括將步驟3）得到的反應液進一步過濾出銨鹽或通過離心除去銨鹽，然后濾液采用減壓精餾純化得到δ-戊內酯產品。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，步驟1）的加成反應在堿性催化劑的存在下進行。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，所述堿性催化劑選自堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬碳酸鹽或四烷基氫氧化銨。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，四烷基氫氧化銨選自四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨和四丁基氫氧化銨的一種或多種。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述的步驟1）的乙腈和丙烯醛的摩爾比為0.1~100：1。

7.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述的步驟1）的乙腈和丙烯醛的摩爾比為1~2：1。

8.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述的步驟1）的乙腈和丙烯醛的摩爾比為1.01~1.05：1。

9.根據權利要求3所述的方法，其中，步驟1）的反應溫度是在反應體系回流溫度下，反應時間為1~10h；或，所述堿性催化劑的用量為丙烯醛的0.001~10mol%。

10.根據權利要求3所述的方法，其中，步驟1）的反應溫度是在反應體系回流溫度下，反應時間為3~6h；或，所述堿性催化劑的用量為丙烯醛的0.05~1mol%。

11.根據權利要求1或2所述的方法，其中，步驟2）的加氫反應在銅基催化劑的存在下進行，所述銅基催化劑包括活性組分銅、過渡金屬氧化物或稀土氧化物，其中過渡金屬氧化物選自氧化鋅和氧化鐵中的一種或兩種；稀土氧化物選自氧化鈰和氧化鑭中的一種或兩種，活性組分銅相對于過渡金屬氧化物或稀土氧化物的質量比是1:0.1-10；

或者，所述的銅基催化劑是由活性組分銅和載體組成，載體選自氧化鋁、二氧化硅、活性炭和沸石中的一種或多種，活性組分銅的含量為0.01～50wt％，基于催化劑的總重計。

12.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述的步驟2）采用的反應器為上進下出的滴流床反應器，催化劑處理量為每小時0.1~10.0g 5-醛基戊腈/g催化劑。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，催化劑處理量為每小時0.5~5.0g 5-醛基戊腈/g催化劑。

14.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述的步驟2）中反應溫度為80~160℃，氫氣壓力為0.1~10MPa，氫氣和5-醛基戊腈摩爾比為1~40:1。

15.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述的步驟2）中反應溫度為90~120℃，氫氣壓力為2~4MPa，氫氣和5-醛基戊腈摩爾比為5~15:1。

16.根據權利要求1或2所述的方法，其中，步驟3）在酸催化劑和水的存在下進行自身醇解環化反應，步驟3）中的酸催化劑選自質子酸、路易斯酸和固體酸中的一種或多種。