[發明專利]一種超大孔硅酸鹽分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201711290735.2
• 申請日: 2017-12-08
• 公開（公告）號: CN107892309B
• 公開（公告）日: 2019-10-01
• 發明（設計）人: 杜紅賓;陳飛劍;高子豪;劉代融;訾文文
• 申請（專利權）人: 南京大學
• 主分類號: C01B39/48
• 分類號: C01B39/48
• 代理公司: 南京艾普利德知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32297
• 代理人: 張鉑

1.一種超大孔硅酸鹽分子篩的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

（1）按比例將硅源物質、硼族元素化合物、除硅以外的四價元素化合物、有機模板劑、氟源物質和水在攪拌下混合均勻，得反應凝膠，反應凝膠的化學組成為：rROH:aHF:xX₂O₃:yYO₂:SiO₂:wH₂O，其中R代表有機模板劑的正電荷基團，所述有機模板劑的正電荷基團分子式為Ar-(im)，其中Ar代表任意位取代或非取代的苯基或萘基，im代表N-取代的咪唑；X代表一個或多個三價元素；Y代表一個或多個除硅以外的四價元素；對應的r、a、x，y和w的取值區間分別為：r=0.1-5，a=0-5，x=0-0.1，y =0-0.1，w=1-100，所述硅源物質為白炭黑、水玻璃、硅溶膠、正硅酸乙酯或正硅酸丁酯；所述硼族元素化合物為偏鋁酸鈉、異丙醇鋁、十六水硫酸鋁、氫氧化鋁或硼酸；所述除硅以外的四價元素化合物為鈦酸四丁酯；所述氟源物質為氫氟酸或氟化銨；

（2）將反應凝膠除去多余的溶劑至理論重后，將反應凝膠轉移至不銹鋼反應釜中，密封條件下80-200℃反應1-30天；

（3）將晶化后的產物洗滌、干燥后，在400-650℃的空氣氛圍下焙燒2-5個小時后得到去除模板劑的超大孔硅酸鹽分子篩，

所述超大孔硅酸鹽分子篩具有硅酸鹽UTD-1的骨架晶體結構，化學組成形式，焙燒后為p(M_1/nXO₂)·qYO₂·SiO₂，其中，M代表質子或+n價的無機陽離子；X代表三價元素；Y代表四價元素，p = 0–0.1；q = 0–0.1。

2.根據權利要求1所述的超大孔硅酸鹽分子篩的制備方法，其特征在于所述M代表質子或鈉；X代表鋁或硼元素；Y代表鈦元素。

3.根據權利要求1所述的超大孔硅酸鹽分子篩的制備方法，其特征在于反應凝膠rROH:aHF:xX₂O₃:yYO₂:SiO₂:wH₂O，X為Al或B。

4.根據權利要求3所述的超大孔硅酸鹽分子篩的制備方法，其特征在于反應凝膠rROH:aHF:xX₂O₃:yYO₂:SiO₂:wH₂O，優選對應的r、a、x、y和w的取值區間分別為：r=0.1-1，a=0.1-1，x=0-0.1，y=0-0.1，w=1-50。

5.根據權利要求1所述的超大孔硅酸鹽分子篩的制備方法，其特征在于步驟（2）130-175℃反應7-30天。

6.根據權利要求1所述的超大孔硅酸鹽分子篩的制備方法，其特征在于所述有機模板劑選自下式結構化合物中的一種或幾種：

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