[發明專利]一種3?甲基?2?丁烯?1?醛的制備方法

在審

• 申請號: 201711286118.5
• 申請日: 2017-12-07
• 公開（公告）號: CN107935833A
• 公開（公告）日: 2018-04-20
• 發明（設計）人: 劉英俊;張永振;張紅濤;朱小瑞;鮑元野;龐計昌;張靜;王凱;李廣瓊;黎源;華衛琦
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C47/21
• 分類號: C07C47/21;C07C45/67;C07C45/29;C07C45/82;B01J31/08;B01J37/30
• 代理公司: 北京邦信陽專利商標代理有限公司11012
• 代理人: 黃澤雄,趙步真

1.一種3-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：將含有3-甲基-3-丁烯-1-醛的原料反應液在羧酸鹽型離子交換樹脂的催化下發生重排反應，制得所述3-甲基-2-丁烯-1-醛。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述羧酸鹽型離子交換樹脂為羧酸型離子交換樹脂通過堿性溶液浸泡制得；優選的，所述堿性溶液為氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液和氨水中的至少一種，更優選為氫氧化鈉水溶液。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述羧酸鹽型離子交換樹脂為羧酸鈉型離子交換樹脂。

4.根據權利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述堿性溶液和羧酸型離子交換樹脂的體積比為2-10，更優選為4-6。

5.根據權利要求2-4任一項所述的制備方法，其特征在于，用于浸泡羧酸型離子交換樹脂的堿性溶液的質量濃度為10-50wt％，優選為20-30wt％；浸泡時間優選為1-4h。

6.根據權利要求2-5任一項所述的制備方法，其特征在于，所述羧酸型離子交換樹脂經過堿性溶液浸泡后，用水洗滌至洗滌廢液pH為7-10，優選pH＝8。

7.根據權利要求1-6任一項所述的制備方法，其特征在于，所述原料反應液中含有30wt％以上的3-甲基-3-丁烯-1-醛。

8.根據權利要求1-7任一項所述的制備方法，其特征在于，所述原料反應液來源于3-甲基-3-丁烯-1-醇的氧化反應液；優選的，所述原料反應液來源于3-甲基-3-丁烯-1-醇以Ag為催化劑進行氧化反應所得的反應液；優選的，所述原料反應液中含有33-45wt％的3-甲基-3-丁烯-1-醛。

9.根據權利要求1-8任一項所述的制備方法，其特征在于，所述重排反應的溫度為50-100℃，優選為60-80℃；所述重排反應的反應壓力優選為50-400KPa，更優選為100-200KPa。

10.根據權利要求1-9任一項所述的制備方法，其特征在于，所述重排反應在精餾塔中進行，所述原料反應液輸入至精餾塔內并進入裝填有所述羧酸鹽型離子交換樹脂的催化層中進行重排反應，反應生成的3-甲基-2-丁烯-1-醛經精餾塔的提餾段進入塔釜，含有未反應的3-甲基-3-丁烯-1-醛的料流流向塔頂。

11.根據權利要求10所述的制備方法，其特征在于，流向塔頂的所述含有未反應的3-甲基-3-丁烯-1-醛的料流，經冷凝后分離出其中的水相和含有3-甲基-3-丁烯-1-醛的油相，所述含有3-甲基-3-丁烯-1-醛的油相回流至精餾塔內的催化層。

12.根據權利要求10-11任一項所述的制備方法，其特征在于，原料反應液中的3-甲基-3-丁烯-1-醛在催化層中的停留時間為10-180min。

13.根據權利要求10-12任一項所述的制備方法，其特征在于，所述3-甲基-3-丁烯-1-醛在催化層中的體積空速為0.3-3h^-1；

優選的，精餾塔塔頂的回流量為進料量的0.5-10倍，更優選2-5倍；

優選的，精餾塔提餾段的塔板數為5-20塊，更優選為8-15塊；

優選的，塔釜的溫度為60-150℃，更優選為90-130℃；

優選的，精餾塔塔頂的溫度為50-100℃，更優選為60-80℃；

優選的，催化層的溫度為50-100℃，優選為60-80℃。