[發明專利]N,N-二甲基-4-環己胺基環己基甲烷及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201711269665.2
• 申請日: 2017-12-05
• 公開（公告）號: CN108047058B
• 公開（公告）日: 2021-02-02
• 發明（設計）人: 劉振國;丁宗雷;張聰穎;張兵;陳杰;姜慶梅
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C211/35
• 分類號: C07C211/35;C07C209/26;C07C209/72;C08G18/76;C08G18/48;C08G18/42;C08G18/18;C08G101/00
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉

1.一種制備N,N-二甲基-4-環己胺基環己基甲烷的方法，包括：精餾提純后的二氨基二環己基甲烷反應過程中的副產脫氨輕組分與甲醛、氫氣在催化劑的作用下，進行加氫和甲基化反應，得到油水兩相的反應液，其中油相主要含有N,N-二甲基-4-環己胺基環己基甲烷，水相主要含甲醛；將反應液分相，油相再進行精餾提純得到N,N-二甲基-4-環己胺基環己基甲烷，其中所述催化劑選自負載型鈀系催化劑，所述的脫氨輕組分包括4-苯胺基環己基甲烷、4-苯胺基苯甲烷、4-環己胺基苯甲烷、4-環己胺基環己基甲烷中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，其中所述的甲醛采用甲醛水溶液和/或多聚甲醛的粗解聚水溶液，甲醛與脫氨輕組分的摩爾比為2-10：1。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的甲醛采用10-40wt%甲醛的水溶液，甲醛與脫氨輕組分的摩爾比為2-4：1。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，所述催化劑為負載型鈀系催化劑，所述負載型鈀系催化劑包含鈀、助劑及載體，其中，鈀的含量為0.1-50wt%，所述助劑選自釕、銠、鉑、鈷、銅中的一種或多種，助劑的含量是0.02-3wt%，以負載型鈀系催化劑的總質量計算，載體選自氧化鋁、二氧化硅、硅膠、硅藻土、沸石分子篩、活性炭、二氧化鈦、鋁酸鋰和氧化鋯中的一種或多種。

5.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，所述催化劑為負載型鈀系催化劑，所述負載型鈀系催化劑包含鈀、助劑及載體，其中，鈀的含量為2-10wt%，助劑的含量是0.05-2wt%，以負載型鈀系催化劑的總質量計算。

6.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，所述助劑為釕和銠，其中釕的含量為0.5-2wt%，銠的含量為0.05-1wt%，以負載型鈀系催化劑的總質量計算。

7.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，加氫和甲基化反應的反應溫度為40-200℃；反應壓力為0.5-10MPa。

8.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，加氫和甲基化反應的反應溫度為60-160℃；反應壓力為1-5MPa。

9.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述負載型鈀系催化劑的制備步驟包括：按照比例，將鈀的金屬鹽和選自釕、銠、鉑、鈷、銅中的一種或多種的金屬鹽溶于去離子水中形成鹽溶液濃度10-40wt%的均一溶液；然后加入載體，旋轉浸漬后蒸干水分，烘干和焙燒，冷卻后得到負載型鈀系催化劑。

10.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，精餾提純壓力為0.1-2KPa，精餾柱理論塔板數為20-50塊，回流比為3-7:1。

11.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，精餾提純壓力為0.5-1.2KPa，精餾柱理論塔板數為30塊，回流比為5：1。

12.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，氫氣的引入壓力為0.5-3MPa；催化劑的用量相對于副產脫氨輕組分為1-5wt%。

13.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，氫氣的引入壓力為1-2.5MPa；催化劑的用量相對于副產脫氨輕組分為2-3wt%。

14.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，所述的脫氨輕組分含有質量分數為4.0-8.0%的4-苯胺基環己基甲烷、1.0-3.0%的4-苯胺基苯甲烷、6.0-9.0%的4-環己胺基苯甲烷、80.0-89.0%的4-環己胺基環己基甲烷，基于脫氨輕組分總質量。