[發明專利]一種催化劑、其制備方法及在丁烯歧化反應中的應用在審
| 申請號: | 201711244008.2 | 申請日: | 2017-11-30 |
| 公開(公告)號: | CN109847791A | 公開(公告)日: | 2019-06-07 |
| 發明(設計)人: | 黃聲駿;張大治;金長子;鄒明明;焦雨桐 | 申請(專利權)人: | 中國科學院大連化學物理研究所 |
| 主分類號: | B01J29/26 | 分類號: | B01J29/26;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/30;C07C6/04;C07C11/06 |
| 代理公司: | 北京元周律知識產權代理有限公司 11540 | 代理人: | 張瑩 |
| 地址: | 116023 *** | 國省代碼: | 遼寧;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 催化劑 歧化反應 丁烯 絲光沸石分子篩 多級孔 制備 反應穩定性 鉬基催化劑 多孔結構 介孔結構 丙烯 含鉬 介孔 微孔 應用 申請 | ||
1.一種催化劑,其特征在于,所述催化劑中含有多級孔絲光沸石分子篩和含鉬組分;
所述多級孔絲光沸石分子篩具有2~50nm的介孔。
2.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述多級孔絲光沸石分子篩中的硅鋁原子比為15~25。
3.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述催化劑中,所述多級孔絲光沸石分子篩的質量百分含量為40~80%;所述含鉬組分的質量百分含量以MoO3計為5~20%。
4.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述催化劑中含有粘結劑,所述粘結劑為氧化硅和/或氧化鋁。
5.制備權利要求1至4任一項所述催化劑的方法,其特征在于,至少包括以下步驟:
a)多級孔絲光沸石分子篩的制備
將絲光沸石分子篩置于堿性介質中進行堿處理后,得到前驅體I;將前驅體I進行銨交換后,于400~600℃下焙燒后,即得到所述多級孔絲光沸石分子篩;
b)催化劑的制備
將所述多級孔絲光沸石分子篩浸漬于含有鉬源的溶液中,采用浸漬法得到負載含鉬組分的多級孔絲光沸石分子篩;將負載含鉬組分的多級孔絲光沸石分子篩與含有粘結劑的組分混合、成型后,經焙燒得到所述催化劑;或者
將所述多級孔絲光沸石分子篩與含有粘結劑的組分混合、成型后,經焙燒得到成型的多級孔絲光沸石分子篩;將所述成型的多級孔絲光沸石分子篩浸漬于含有鉬源的溶液中,采用浸漬法得到所述催化劑。
6.根據權利要求5所述的方法,其特征在于,步驟a)中所述絲光沸石分子篩的硅鋁原子比為20~40。
7.根據權利要求5所述的方法,其特征在于,步驟a)中所述堿性介質為含有堿金屬氫氧化物和/或氨水的水溶液;
所述堿性介質中堿金屬氫氧化物的濃度為0.1~0.35mol/L;
所述堿性介質中氨水的濃度為0~2.0mol/L;
所述堿處理的溫度為50~95℃,堿處理的時間為25~90min;
所述絲光沸石分子篩的質量與堿性介質的體積比為1g:15~40mL;優選地,所述絲光沸石分子篩的質量與堿性介質的體積比為1g:17~33mL。
8.根據權利要求5所述的方法,其特征在于,步驟b)中所述鉬源選自鉬酸、鉬酸鹽中的至少一種;優選地,步驟b)中所述鉬源為鉬酸銨;
步驟b)中所述浸漬法在真空浸漬罐中進行。
9.一種丁烯歧化反應制丙烯的方法,其特征在于,將含有1-丁烯和/或2-丁烯的原料氣與催化劑接觸通過歧化反應制備丙烯;
所述催化劑選自權利要求1至4任一項所述的催化劑、根據權利要求5至8任一項所述方法制備得到的催化劑中的至少一種。
10.根據權利要求9所述的方法,其特征在于,所述歧化反應的反應溫度為100~190℃,反應壓力為0.1~1.2MPa,重量空速為0.1~2.5h-1;
所述反應的反應器為連續流動固定床。
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