[發明專利]一種基于MIL-53負載型的金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201711234798.6
• 申請日: 2017-11-30
• 公開（公告）號: CN109847740B
• 公開（公告）日: 2021-06-11
• 發明（設計）人: 羅文豪;齊海峰;王愛琴;張濤
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J23/46
• 分類號: B01J23/46;B01J37/08;B01J37/18
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種基于MIL-53負載型的金屬催化劑的制備方法,其特征在于：該催化劑通過在水中加入調節劑、活性組分、有機配體和載體前驅體一步合成得到催化劑前軀體，催化前驅體經過高溫焙燒和還原得到所述金屬催化劑；

所述調節劑為鹽酸、硫酸、硝酸、氨水、氫氧化鈉、 N, N-二甲基甲酰胺、乙醇或甲醇中的一種，活性組分為Ru、 Ir、 Pt、 Pd、 Rh、 Cu、 Ni或Co中的一種或兩種以上，催化劑載體為金屬有機框架MIL-53衍生的碳包覆的金屬氧化物；催化劑中活性組分含量為0.1-15wt%。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述調節劑為氫氧化鈉、鹽酸、氨水、N, N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇中的一種。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述活性組分為Ru、 Ir、 Pt、 Rh中的一種或兩種以上。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述金屬有機框架MIL-53中的金屬組分為 Fe、 Al、 Cr中的一種。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述載體中碳的含量為10 wt%-50 wt%，金屬氧化物的含量為50 wt%-90 wt%。

6.一種權利要求1-5任一所述的方法，制備過程如下：

1）將調節劑，活性組分金屬鹽，有機配體和載體前驅體金屬鹽分散到水中；所形成溶液中活性組分金屬的濃度為0.001-1 mol/L，調節劑和活性組分金屬的質量比為5-1000，有機配體和活性組分金屬的質量比為5-1000，載體前驅體金屬鹽和活性組分金屬的質量比為5-1000；

2）將上述混合物在120-280℃烘箱中靜置1-360 h；

3）將所得混合物抽濾，水洗滌，所得固體于50-120℃下烘4-24 h；

4）將干燥后的固體在惰性氣氛保護下于300-1000℃焙燒0.5-20 h；

5）將焙燒后的固體在氫氣氣氛下于100-500℃還原0.1-10 h。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于:

所述活性組分金屬鹽為醋酸鹽、硝酸鹽、氯化物、乙酰丙酮化合物中的一種或兩種以上；所述有機配體為對苯二甲酸、2-氨基對苯二甲酸中的一種；所述載體前驅體金屬鹽為硝酸鋁、氯化鋁、硝酸鐵、氯化鐵、硝酸鉻、氯化鉻中的一種或兩種以上。

8.根據權利要求6所述的方法，其特征在于:

步驟2）中采用程序升溫從室溫至所需溫度，升溫速率為0.5-10 ℃/min，步驟4）中所述的惰性氣氛為 N₂或 Ar中的一種或兩種。