[發(fā)明專(zhuān)利]一種丙烯腈裝置用阻聚劑的制備及其使用方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711223739.9
• 申請(qǐng)日: 2017-11-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107935886B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-06-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 不公告發(fā)明人
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 碳?xì)渎?lián)合科技（北京）有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C253/32
• 分類(lèi)號(hào): C07C253/32;C07C255/08
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

一種用于丙烯腈生產(chǎn)過(guò)程中高效阻聚劑。該阻聚劑利用不同類(lèi)別之間化合物的協(xié)同效應(yīng)，極大的提高可單一組分的阻聚效率，通過(guò)引入清凈分散成份及金屬鈍化成份，可以有效的解決由于垢污沉積引起的相關(guān)問(wèn)題。采用本發(fā)明的水溶性高效阻聚劑，可以有效地抑制自由基聚合和分散已經(jīng)形成的垢物，使垢物均勻地分散在物流中，從而避免垢物在丙烯腈生產(chǎn)裝置中析出，能夠延長(zhǎng)裝置的生產(chǎn)運(yùn)行周期。

技術(shù)領(lǐng)域

本申請(qǐng)屬于丙烯腈生產(chǎn)領(lǐng)域，特別是涉及一種在丙烯腈裝置精制系統(tǒng)用的阻聚劑及其使用方法。

背景技術(shù)

丙烯腈是一種用途很廣的化工中間體，是合成纖維、合成橡膠、合成塑料等的基本原料。丙烯腈在丙烯系列的產(chǎn)品當(dāng)中是比較重要的，在世界范圍內(nèi)，丙烯腈的產(chǎn)量在丙烯系列產(chǎn)品中僅僅少于聚丙烯，居于第二位。但是在生產(chǎn)過(guò)程中，由于其結(jié)構(gòu)式上的雙鍵使得化學(xué)性質(zhì)比較活潑，會(huì)發(fā)生自聚、共聚、水解等化學(xué)反應(yīng)。導(dǎo)致產(chǎn)品收率下降，同時(shí)聚合物沉積在系統(tǒng)內(nèi)，造成換熱器、塔盤(pán)及工藝管道的阻塞。

目前，丙烯腈裝置最常用的阻聚劑為對(duì)苯二酚，通常加在干燥塔、脫氫氰酸塔和成品塔。但由于(1)對(duì)苯二酚本身屬于緩聚劑，對(duì)于自由基反應(yīng)終止速度慢，所以生產(chǎn)過(guò)程中仍會(huì)產(chǎn)生較多的聚合物，是影響丙烯腈裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行的主要因素。上述單元和設(shè)備堵塞會(huì)造成物料損失，裝置停車(chē)和安全環(huán)保問(wèn)題，嚴(yán)重影響和制約丙烯腈裝置的長(zhǎng)周期安全穩(wěn)定運(yùn)行。(2)對(duì)苯二酚本身是固體，在現(xiàn)場(chǎng)需要使用水配置，由于溶解度偏小的原因，配置時(shí)間偏長(zhǎng)，在配置過(guò)程中，也容易引起飛塵，影響職工身體健康。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種在丙烯腈裝置精制系統(tǒng)用的低毒高效阻聚劑制備及其使用方法。該阻聚劑可以完全替代目前使用的對(duì)苯二酚。本阻聚劑相對(duì)于對(duì)苯二酚，都能快速的抑制丙烯腈的自由基聚合，有效的延長(zhǎng)丙烯腈裝置的運(yùn)行時(shí)間。本發(fā)明產(chǎn)品阻聚劑是液體，工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)可直接使用，無(wú)需配制，且該阻聚劑毒性遠(yuǎn)低于對(duì)苯二酚，屬于低毒環(huán)保新型阻聚劑。

發(fā)明要點(diǎn)：

一種用于丙烯腈裝置精制系統(tǒng)低毒高效阻聚劑，所述阻聚劑含有組分A，組分B和組分C。組分A為2，5-二叔丁基鄰苯二酚，2，6-二叔丁基對(duì)甲酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚；組分B為N，N′-二苯基對(duì)苯二胺，N，N′-二乙基對(duì)苯二胺，N，N′-二仲丁基對(duì)苯二胺；組分C為對(duì)苯二酚；其余為溶劑。組分A∶B∶C質(zhì)量比為5～25∶5～25∶5～20。最佳質(zhì)量比為20～25∶5～10∶10～20。其中組分A優(yōu)選為2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚；組分B優(yōu)選為N，N′-二仲丁基對(duì)苯二胺，組分C優(yōu)選為對(duì)苯二酚，其余為溶劑。

本發(fā)明還提供了此類(lèi)阻聚劑在丙烯腈裝置精制系統(tǒng)的使用方法，將上述阻聚劑注入干燥/脫氫氰酸/成品塔的進(jìn)料或者回流或者塔內(nèi)，在線(xiàn)連續(xù)注入，以丙烯腈產(chǎn)量為基準(zhǔn)，添加的質(zhì)量濃度為20～300ppm，優(yōu)選濃度為20～150ppm。

本發(fā)明是在對(duì)丙烯腈裝置中垢物形成的原理研究基礎(chǔ)上，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)室和中試裝置測(cè)試得到的。丙烯腈裝置在正常生產(chǎn)中常常伴隨著一些聚合反應(yīng)的發(fā)生，其中丙烯腈自聚或其它如氫氰酸、丙烯醛、丙烯酸、丙烯酰胺等反應(yīng)副產(chǎn)物產(chǎn)生的聚合會(huì)使得系統(tǒng)內(nèi)出現(xiàn)結(jié)垢問(wèn)題。另外，系統(tǒng)中產(chǎn)生的腐蝕副產(chǎn)物、催化劑分成、消泡劑的使用不當(dāng)及PH控制不穩(wěn)等，均會(huì)加速系統(tǒng)聚合物的產(chǎn)生及垢物的沉積。這些垢物大多以薄片狀或晶狀聚合物的形式出現(xiàn)。垢物的生成會(huì)縮短塔、再沸器和換熱器等設(shè)備的運(yùn)行周期和降低生產(chǎn)效率。一般來(lái)說(shuō)，干燥塔、脫氫氰酸塔和成品塔的丙烯腈聚合結(jié)垢最嚴(yán)重。清理這些垢物的費(fèi)用較高，有時(shí)需要裝置停車(chē)，給生產(chǎn)造成很大的經(jīng)濟(jì)損失。

本發(fā)明應(yīng)用協(xié)同效應(yīng)理論，選擇了兼有多功能團(tuán)結(jié)構(gòu)和不同蒸汽壓的多組份混合體系的高效阻聚劑。實(shí)驗(yàn)證明，該阻聚劑在丙烯腈精餾過(guò)程中具有很高的阻聚性能。這是因?yàn)椋罕╇娴木s過(guò)程中，是氣液相傳質(zhì)過(guò)程，所以阻聚劑按其蒸氣壓分布在單體丙烯腈的氣相和液相之中。蒸氣壓較高的阻聚劑阻止氣相丙烯腈聚合；蒸氣壓較低的阻聚劑阻止液相丙烯腈聚合。而且不同蒸氣壓下阻聚劑成份之間具有協(xié)同效應(yīng)，提高了單組份的阻聚效率。