[發(fā)明專利]一種懸浮床加氫裂化催化劑及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711192776.8
• 申請(qǐng)日: 2017-11-24
• 公開（公告）號(hào): CN107754818B
• 公開（公告）日: 2019-10-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 江莉龍;鮑曉軍;岳源源;王廷海;袁珮
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 福州大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J27/04
• 分類號(hào): B01J27/04;C10G47/06;C10G47/26
• 代理公司: 福州元?jiǎng)?chuàng)專利商標(biāo)代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學(xué)俊;李翠娥

本發(fā)明公開一種懸浮床加氫裂化催化劑及其制備方法，催化劑包括硫化后鋁土礦和氧化鋅，其中氧化鋅的含量為1.0～50.0wt%；將硫化后鋁土礦與氧化鋅干混即可制得催化劑。催化劑轉(zhuǎn)化率高、生焦率低、脫硫率高，抗硫、抗金屬、氮、殘?zhí)康入s質(zhì)能力強(qiáng)，用于劣質(zhì)重油的懸浮床加氫裂化反應(yīng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種加氫催化劑及制備方法，具體涉及一種一種懸浮床加氫裂化催化劑及制備方法。

背景技術(shù)

劣質(zhì)重油是一類難揮發(fā)、難處理的高黏度物質(zhì)的統(tǒng)稱，主要包括：渣油、頁(yè)巖油、油砂油、重(稠)油、超重油、深層石油、瀝青、煤焦油等等。劣質(zhì)重油的主要特征在于其高硫、高殘?zhí)俊⒏叩透呓饘俸浚耶a(chǎn)量巨大，可加工性高，但加工難度大。

懸浮床加氫工藝將高分散的細(xì)顆粒催化劑或添加物與原料油和氫氣一起通過(guò)反應(yīng)器，是一種投資和操作費(fèi)用較低的劣質(zhì)重油深加工方法，具有原料適應(yīng)性強(qiáng)(尤其適用于處理金屬和雜質(zhì)含量較高、用固定床加氫裝置難以處理的劣質(zhì)重油)、工藝簡(jiǎn)單、轉(zhuǎn)化率及脫金屬率高、輕油收率高等特點(diǎn)。因此，重油懸浮床加氫技術(shù)處理引起了國(guó)內(nèi)外的廣泛關(guān)注，而懸浮床加氫裂化催化劑就成為懸浮床加氫技術(shù)研究開發(fā)的焦點(diǎn)。

CN104998693A公開了一種載體、基于該載體的劣質(zhì)油加氫催化劑及其制備方法。該載體是經(jīng)改性處理的鋁土礦，改性方法為將高溫焙燒后的鋁土礦浸入酸液中進(jìn)行酸處理。改性后的鋁土礦比表面積和孔容顯著增大，載體表面酸中心重新分布，孔道結(jié)構(gòu)得到優(yōu)化，從而提高了對(duì)劣質(zhì)油的催化加氫性能。但該催化劑載體制備所采用的酸處理方法會(huì)產(chǎn)生大量的酸性廢液，同時(shí)鋁土礦中的部分鐵也會(huì)與酸反應(yīng)而被浸入到酸液中，使原料利用率降低。

CN201610832248.3屬于懸浮床加氫的催化劑制備領(lǐng)域，具體涉及一種劣質(zhì)重油懸浮床加氫裂化催化劑及其制備方法。所述的催化劑是以高溫水熱活化后的鋁土礦石粉末為載體，然后負(fù)載VIB和/或VIII族中的一種或幾種過(guò)渡金屬作為活性組分而制得。所制備的劣質(zhì)重油加氫裂化催化劑對(duì)劣質(zhì)重油的加氫裂化改質(zhì)呈現(xiàn)出較高的催化活性和較低的生焦率。原料來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉，制備過(guò)程綠色環(huán)保，可大大降低催化劑的制備成本和加氫裂化過(guò)程的操作費(fèi)用，因而具有廣闊的應(yīng)用前景。另外，CN201210041942.5、CN201610516189.9、CN201510417277.9、CN201510417279.8等也涉及一種含鋁土礦石的重油加氫催化劑；但以上專利技術(shù)生產(chǎn)成本相對(duì)較高，脫硫效果不理想。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種轉(zhuǎn)化率高、生焦率低、脫硫率高的懸浮床加氫裂化催化劑及制備方法，用于劣質(zhì)重油的懸浮床加氫裂化反應(yīng)。

為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

方案一、本發(fā)明懸浮床加氫裂化催化劑由硫化后鋁土礦和氧化鋅組成，其中氧化鋅的含量為1.0～50.0wt%，優(yōu)選為3～40wt%，更優(yōu)選5～30 wt%。

方案二、本發(fā)明懸浮床加氫裂化催化劑由硫化后鋁土礦、氧化鋅和微介孔鐵酸鑭組成，其中氧化鋅的含量為1.0～50.0wt%，優(yōu)選為3～40wt%，更優(yōu)選5～30 wt%；微介孔鐵酸鑭的含量為0.2~10wt%，優(yōu)選為0.5-6wt%；硫化后鋁土礦的含量為40～90wt%。

在方案一和方案二中，本發(fā)明氧化鋅優(yōu)選納米氧化鋅，與硫化后鋁土礦混合均勻，催化劑不易聚結(jié)，分散性好。更優(yōu)選地，氧化鋅為含鋅鋁尖晶石結(jié)構(gòu)的氧化鋅，含鋅鋁尖晶石結(jié)構(gòu)的氧化鋅與硫化后的鋁土礦或與硫化后的鋁土礦和含鈷鉬廢催化劑的混合物混合制得催化劑。含鋅鋁尖晶石結(jié)構(gòu)的氧化鋅的制備方法并不加以限制。

所述的硫化后鋁土礦的制備方法之一為：采用硫化劑對(duì)鋁土礦進(jìn)行硫化，硫化方法不加以限制，硫化劑可以是二硫化碳，二甲基二硫、硫磺等一種或幾種；硫化劑的加入量為油重量的0.05%～1.2%，優(yōu)選0.08%～1.0%。本發(fā)明的催化劑用于懸浮床加氫反應(yīng)時(shí)不必硫化，直接反應(yīng)。