[發(fā)明專利]一種2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴的制備方法

在審

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• 申請日: 2017-11-23
• 公開（公告）號: CN109824523A
• 公開（公告）日: 2019-05-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周小明;潘大林;姜超;李偉;王艷;姜琳
• 申請（專利權(quán)）人: 遼寧博美醫(yī)藥科技有限公司
• 主分類號: C07C211/61
• 分類號: C07C211/61;C07C209/10;C07C209/36
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• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，提供了一種新型液晶材料2?（4?聯(lián)苯基）氨基?9，9?二甲基芴的制備方法，其特征在于，以芴為原料，和碘甲烷經(jīng)甲基化反應(yīng)得到9，9?二甲基芴，與硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)得到2?硝基?9，9?二甲基芴，水合肼還原得到2?氨基?9，9?二甲基芴，再與溴代聯(lián)苯反應(yīng)得到2?（4?聯(lián)苯基）氨基?9，9?二甲基芴，其結(jié)構(gòu)經(jīng)¹H?NMＲ、¹³C?NMＲ、IR和MS表征,2?（4?聯(lián)苯基）氨基?9，9?二甲基芴具有較好的熱穩(wěn)定性和較高的玻璃化溫度，適用有機電致發(fā)光器件中空穴傳輸材料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，具體涉及一種新型液晶材料2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴的制備方法。

背景技術(shù)

本發(fā)明涉及一種新型的液晶材料2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴( 1 )的制備方法。作為一種新型含芴的芳香胺類空穴傳輸材料，2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴具有較高的熱穩(wěn)定性和玻璃化溫度;在 380 nm 波長激發(fā)下，2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴的最大發(fā)射波長在 448 nm; 2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴的紫外吸收范圍變寬，吸收強度變大，熒光發(fā)射光譜紅移，屬于藍光范圍，可以應(yīng)用于 OLED 空穴傳輸材料和藍光材料。

芳香胺類化合物具有空穴遷移率高、電化學(xué)性能和主體發(fā)光性能等優(yōu)異特點，已作為空穴傳輸材料被廣泛研究和應(yīng)用。其中苯胺結(jié)構(gòu)的材料由于氮原子具有較強的給電子能力，能夠在電場作用下形成胺離子自由基，表現(xiàn)出空穴遷移性; 苯胺基團的非共平面空間結(jié)構(gòu)能夠增強其熒光效率和色純度，滿足藍色電致發(fā)光材料的要求; 且能阻止雙鍵氧化，有利于器件的穩(wěn)定性。因此，苯胺類有機電致發(fā)光材料成為該領(lǐng)域的研究熱點之一。

有機電致發(fā)光材料經(jīng)過了幾十年的發(fā)展，已經(jīng)取得了長足進展。材料的亮度、穩(wěn)定性以及發(fā)光效率都得到了很大的提高，一些基色材料已經(jīng)達到或者接近商業(yè)化開發(fā)的程度，并已經(jīng)有一些小尺寸的器件投放到了市場。但是藍光材料仍沒有達到真正可商業(yè)化開發(fā)應(yīng)用的地步，就芴類有機電致發(fā)光材料而言，今后的研究重點仍集中在提高材料發(fā)光的飽和色純度、色穩(wěn)定性、發(fā)光效率、材料對載流子的傳輸能力以及降低材料驅(qū)動電壓和延長器件壽命等方面;就方法而言，相信芴類材料結(jié)構(gòu)所賦予的可修飾性與有機金屬配合物、納米技術(shù)和支化聚合物以及靈活多變的聚合技術(shù)等方法的完美結(jié)合，必將會催生出新的性能更佳的芴類有機電致發(fā)光材料。

2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴（1）是非常重要的含芴的芳香胺類電致發(fā)光材料，其合成工藝與產(chǎn)品質(zhì)量直接影響產(chǎn)品電致發(fā)光材料的各種性能。但在目前的國內(nèi)這種產(chǎn)品仍沒有處于大規(guī)模的生產(chǎn)階段，在工藝合成這一方面仍然有許多不足之處，還有很多需要改進的地方。基于這些因素的考慮，我們在實驗過程中通過改變各種合成條件，逐步對合成條件進行優(yōu)化，得到最優(yōu)化的合成路線。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種新型液晶材料2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴（1）的制備方法，其特征在于，以芴為原料，和碘甲烷經(jīng)甲基化反應(yīng)得到9，9-二甲基芴（2），與硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)得到2-硝基-9，9-二甲基芴（3），水合肼還原得到2-氨基-9，9-二甲基芴（4），再與溴代聯(lián)苯反應(yīng)得到2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴（1），其 結(jié) 構(gòu) 經(jīng)¹H-NMＲ、¹³C-NMＲ、IR和MS 表征。2-（4-聯(lián)苯基）氨基-9，9-二甲基芴具有較好的熱穩(wěn)定性和較高的玻璃化溫度，適用有機電致發(fā)光器件中空穴傳輸材料。

本發(fā)明具體的制備方法包括如下步驟：

步驟1：將芴和碘甲烷，以四氫呋喃為溶劑室溫反應(yīng)2~6小時，發(fā)生甲基化反應(yīng)，降溫，加入水水解，過濾，乙醇重結(jié)晶，得到中間體9，9-二甲基芴（2），收率為80%以上，產(chǎn)品純度超過99.0%。