[發(fā)明專(zhuān)利]天然蠶絲纖維制成的制品

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711163953.X
• 申請(qǐng)日: 2013-09-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107881571B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-05-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 安德烈亞斯·托伊舍爾;馬迪金·范格林斯芬;海因茨·雷德?tīng)?/a>
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 默佛麥德有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): D01C3/02
• 分類(lèi)號(hào): D01C3/02;A61L27/36;A61L27/50;A61L31/00;A61L31/14
• 代理公司: 北京市正見(jiàn)永申律師事務(wù)所 11497
• 代理人: 黃小臨;閔丹

本發(fā)明公開(kāi)了制備二維或三維蠶絲制品的方法，其中天然蠶絲纖維形成二維或三維蠶絲制品，所形成的蠶絲制品經(jīng)歷脫膠步驟，在該步驟中，用硼酸鹽緩沖液作為脫膠劑，而且所形成的蠶絲制品優(yōu)選與含水乙醇緩沖液接觸后再進(jìn)行脫膠步驟。

本申請(qǐng)是2013年9月27日提交的、題為“天然蠶絲纖維制成的制品” 的中國(guó)申請(qǐng)201380050887.9的分案申請(qǐng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及蠶絲(silk)加工領(lǐng)域，尤其是提供醫(yī)用蠶絲材料。

背景技術(shù)

蠶絲用于生物醫(yī)學(xué)縫線已有幾十年歷史，觀察到了潛在的宿主免疫反應(yīng)。 這可能是蠶絲在過(guò)往的生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用中不予考慮的主要原因。引發(fā)免疫反應(yīng) 的主因與絲膠蛋白(sericin)有關(guān)(綜述：Altman等,Biomaterials 24(2003), 401-416)。故，從生絲(rawsilk)徹底除去絲膠蛋白，是組織工程化和再生醫(yī) 學(xué)應(yīng)用中制備絲織物、但避免生物相容性問(wèn)題的關(guān)鍵步驟。

大多數(shù)情況下，蠶絲是從家蠶(Bombyx mori)幼蟲(chóng)的蠶繭獲得的。單個(gè)蠶 繭纖維由被稱(chēng)為絲膠蛋白的膠狀蛋白包繞兩個(gè)絲素蛋白(fibroin)鏈核心而成， 其中由絲膠蛋白將多個(gè)絲素蛋白纖維互相固定。絲素蛋白和絲膠蛋白分別占 約75和25％wt.。

蠶絲絲素蛋白在形態(tài)上以高度有序的晶態(tài)纖維結(jié)構(gòu)為特征。這種結(jié)構(gòu)使 它不溶于諸如水、乙醇、稀酸和堿等大多數(shù)溶劑。與絲素蛋白相反，球狀的 絲膠蛋白易溶于水性溶劑。紡織業(yè)對(duì)于去除絲膠蛋白也有極大興趣，因?yàn)樾Q 絲服裝的光澤會(huì)被絲膠掩蓋。因此，不光是生物材料領(lǐng)域要研究蠶絲，紡織 業(yè)也在尋找最佳的脫膠方法。這導(dǎo)致出現(xiàn)多種脫膠方法，包括，堿性溶液(不 加表面活性劑)、尿素、酒石酸、檸檬酸、或諸如木瓜蛋白酶或內(nèi)肽酶等酶 類(lèi)。用硼酸加硼酸鹽作為脫膠劑的可能性在紡織工程化領(lǐng)域已有人描述。在 這些研究中，硼酸鹽緩沖液被單獨(dú)用于使未經(jīng)處理的原料蠶絲纖維脫膠 (Jiang等MaterialsLetters 60/7(2006),919-925)或與表面活性劑組合使用(JP 2 269870A)或作為所謂“洗毛劑(scouring agent)”用于單根纖維或梭織物 (woven fabric)。在后一種情況中，硼酸鹽緩沖液被用于擦洗纖維表面，使之 易于接受諸如漂白、染色等其它紡織工程化處理、但不必完全除去絲膠蛋白 (JP 1 229803 A)。這類(lèi)制品因此仍包含較多絲膠蛋白(例如，超過(guò)絲膠蛋白總 量的半數(shù)仍存在于制品中)。絲膠蛋白的不完全去除對(duì)于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域而言是不夠的，因?yàn)闅堄嗟慕z膠蛋白會(huì)引發(fā)免疫反應(yīng)。因此，這方面與本申請(qǐng)的領(lǐng)域 無(wú)關(guān)。

由于其應(yīng)用非常廣泛且功能穩(wěn)定，硼酸鹽緩沖液在傳統(tǒng)上用于多項(xiàng)生物 醫(yī)學(xué)和生物技術(shù)應(yīng)用。在此上下文中，應(yīng)注意硼酸鹽緩沖液已用在基于酶的 脫膠方法中將特定蛋白酶的pH值保持在最佳工作范圍(CN 102 605 439 A (摘要))。這意味著該緩沖液并未將其自身當(dāng)做脫膠劑，而是當(dāng)做給脫膠酶提 供最佳pH工作范圍的試劑。同樣地，硼酸也已用于在使用肥皂的紡織工程 化脫膠工藝中控制pH(FR 2 528 076 A1)。

傳統(tǒng)的脫膠法是將生絲置于有或無(wú)表面活性劑的堿性溶液中煮沸，表面 活性劑有助于使絲膠蛋白從纖維結(jié)構(gòu)中脫離出來(lái)。值得注意的是，通常是用 0.02M碳酸鈉溶液在100℃處理30-60min來(lái)完成脫膠，尤其是在組織工 程化研究領(lǐng)域。這種堿性脫膠常常以批量處理，使用的是肥皂或表面活性劑 加堿。