[發明專利]一種用于催化加氫制備氯代芳胺催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201711163117.1
• 申請日: 2017-11-21
• 公開（公告）號: CN107970967B
• 公開（公告）日: 2020-07-14
• 發明（設計）人: 周穎華;徐林;黃杰軍;丁克鴻
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司
• 主分類號: B01J27/24
• 分類號: B01J27/24;C07C209/36;C07C211/52
• 代理公司: 北京恒和頓知識產權代理有限公司 11014
• 代理人: 揭玉斌;蔡志勇

1.一種用于催化加氫制備氯代芳胺的Pt-N/C或Pd-N/C催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)活性炭預處理

向帶有溫度計的四口瓶中加入活性炭和稀鹽酸，50～100℃攪拌3～4h，過濾得到活性炭濕基；繼續用一定量的稀硝酸，50～100℃下攪拌3～4h，過濾后洗滌至中性，加入適量水配制成炭漿液；

(2)催化劑負載

將鈀鹽或鉑鹽溶于濃度為5～20wt％的鹽酸中得到的金屬鹽酸液，滴加至步驟(1)所述的炭漿液中，充分攪拌并加熱至30～40℃，同時加入堿調節pH值至9～10，得到金屬/炭混合液；向金屬/炭混合液中通入H₂進行還原處理；

(3)助劑配位

向還原處理后的金屬/炭混合液中加入無機銨類化合物，在一定溫度下進行配位反應，再經過濾、洗滌得到所述的Pt-N/C或Pd-N/C催化劑。

2.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于，所述的活性炭是粉狀木質炭或果殼類炭，其比表面積為800～2000m²/g，粒度≤75μm，灰分≤2％。

3.根據權利要求2所述的催化劑的制備方法，其特征在于，所述的粉狀果殼類炭是椰殼、杏殼或桃殼。

4.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的鹽酸濃度為1～30wt％；活性炭與鹽酸重量比為1:0.5～50；硝酸濃度為1～30wt％；活性炭與硝酸重量比為1:0.5～50。

5.根據權利要求4所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的鹽酸濃度為5～25wt％；活性炭與鹽酸重量比為1:1～30；硝酸濃度為5～25wt％；活性炭與硝酸重量比為1:1～30。

6.根據權利要求5所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的鹽酸濃度為10～15wt％；活性炭與鹽酸重量比為1:1～5；硝酸濃度為10～20wt％；活性炭與硝酸重量比為1:1～5。

7.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的鈀鹽為氯化鈀或硝酸鈀，鉑鹽為氯鉑酸或氯鉑酸鉀。

8.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或醋酸鈉。

9.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述催化劑中鈀或鉑與活性炭的重量比為0.1～5wt％；通H₂還原溫度為30～100℃；還原處理時間為1～12h。

10.根據權利要求9所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述催化劑中鈀或鉑與活性炭的重量比為0.5～4.5wt％；通H₂還原溫度為40～80℃；還原處理時間為5～10h。

11.根據權利要求10所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述催化劑中鈀或鉑與活性炭的重量比為1～3wt％；通H₂還原溫度為40～60℃；還原處理時間為6～8h。

12.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的無機銨類化合物為氨氣、氨水、硫酸銨、硫酸氫銨、氯化銨或硝酸銨中的一種或多種組合。

13.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于，無機銨類化合物與鈀鹽或鉑鹽的摩爾比為0.01～8:1；配位反應溫度為10～60℃；配位反應時間為1～12h。