[發(fā)明專利]雷西納德的制備方法

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• 申請日: 2017-11-18
• 公開（公告）號: CN107915689A
• 公開（公告）日: 2018-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙田田
• 申請（專利權(quán)）人: 趙田田
• 主分類號: C07D249/12
• 分類號: C07D249/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種雷西納德的制備方法，所述雷西納德化學(xué)名稱為2-[[5-溴-4-(4-環(huán)丙基-1-萘)-4H-1,2,4-三唑-3-基]硫代]乙酸，分子式為C₁₇H₁₄BrN₃O₂S，其特征在于：制成所述雷西納德的制備方法包括以下工藝步驟：

（1）在三頸瓶中加入1,3-溴氯丙烷①、氰化鉀和水，加熱攪拌至其溶解，再加入乙醇溶液，攪拌回流反應(yīng)2小時(shí)，冷卻至室溫，加水稀釋，分離油水層后，用氯仿和無水氯化鈣依次提取干燥，制得氯代丁腈②；將制得的氯代丁腈②中加入氫氧化鈉溶液，加入攪拌反應(yīng)2小時(shí)，再加入水，冷卻至10℃左右，加入濃硫酸酸化反應(yīng)，經(jīng)分離提取劑提取和干燥劑干燥，即得環(huán)丙酸③；將制得的環(huán)丙酸③逐滴加入到含有氧化汞、1,1,2,2-四氯乙烷和液溴的混合溶液中，攪拌均勻，反應(yīng)2小時(shí)后，將其冷卻到5℃，用洗滌劑和干燥劑洗滌干燥，制得溴代環(huán)丙烷④；

（2）在反應(yīng)瓶中加入4-硝基1-萘胺⑤和甲酸酐，并加入鹽酸溶液，加熱至50℃反應(yīng)2小時(shí)，回流提取，即可制得4-硝基-1-甲醯萘胺⑥；

（3）在步驟（2）制得的4-硝基-1-甲醯萘胺⑥中加入氨基脲，在碳酸鈉和乙醇溶液中發(fā)生縮合反應(yīng)，即可制得4-硝基-1-萘氨基-甲醛縮氨脲⑦；

（4）在步驟（3）制得4-硝基-1-萘氨基-甲醛縮氨脲⑦中加入乙醇作為溶劑，并加入飽和的碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至7，將溶液置于蒸餾裝置內(nèi)蒸餾回收乙醇后，冷卻，即得4-（4-硝基萘-1基）-4H-1,2,4-三唑-3基-酮⑧；

（5）將步驟（4）制得4-（4-硝基萘-1基）-4H-1,2,4-三唑-3基-酮⑧加入到濃硫酸中，加熱攪拌，并通入二氧化硫，高溫下反應(yīng)，生成4-(4-硝基萘-1基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-硫醇⑨；

（6）將步驟（5）制得4-(4-硝基萘-1基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-硫醇⑨中加入氯乙酸甲酯，并加入催化劑N，N-二甲基甲酰胺，在無機(jī)堿溶液中，發(fā)生反應(yīng)，生成2-[[4-(4-硝基萘-1基)-4H-1,2,4-三唑-3-基]硫代]乙酸甲酯⑩；

（7）在無機(jī)堿溶液中，加入步驟（6）制得2-[[4-(4-硝基萘-1基)-4H-1,2,4-

三唑-3-基]硫代]乙酸甲酯⑩，并通入氨氣，發(fā)生還原反應(yīng)，生成2-[[(4-氨基-1-萘)-4H-1,2,4-三唑-3-基]硫代]乙酸甲酯?；

（8）在步驟（7）生成的2-[[(4-氨基-1-萘)-4H-1,2,4-三唑-3-基]硫代]乙酸甲酯?中繼續(xù)加入碳酸鈉溶液和液溴，發(fā)生取代反應(yīng)，生成2-[[5-溴-4-(4-溴基-1-萘)-4H-1,2,4-三唑-3-基]硫代]乙酸甲酯?；

（9）在步驟（8）生成的2-[[5-溴-4-(4-溴基-1-萘)-4H-1,2,4-三唑-3-基]硫代]乙酸甲酯?中加入步驟（1）中生成的溴代環(huán)丙烷④，在濃鹽酸溶液中發(fā)生反應(yīng)，生成2-[[5-溴-4-(4-環(huán)丙基-1-萘)-4H-1,2,4-三唑-3-基]硫代]乙酸甲酯?;

（10）在步驟（9）生成的2-[[5-溴-4-(4-環(huán)丙基-1-萘)-4H-1,2,4-三唑-3-基]硫代]乙酸甲酯?中，加入無機(jī)堿氫氧化鈉和碳酸鈉的混合溶液，在常溫下，發(fā)生水解反應(yīng)，生成2-[[5-溴-4-(4-環(huán)丙基-1-萘)-4H-1,2,4-三唑-3-基]硫代]乙酸?，即為本發(fā)明所述的雷西納德。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雷西納德的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中環(huán)丙酸③分離提取、干燥使用的分離提取劑為石油醚，干燥劑為無水硫酸鈉。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雷西納德的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中溴代環(huán)丙烷④洗滌干燥使用的洗滌劑和干燥劑分別為四氯乙烷和氯化鈣。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雷西納德的制備方法，其特征在于：所述無機(jī)堿溶液為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀中的一種或兩者的混合物。