[發明專利]一種水溶性磷酸酯型雙酚A環氧樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201711082367.2
• 申請日: 2017-11-07
• 公開（公告）號: CN107722237B
• 公開（公告）日: 2019-11-22
• 發明（設計）人: 周存;劉子龍;吳波;劉燕軍;鄭幗;徐進云;孫玉
• 申請（專利權）人: 天津工業大學
• 主分類號: C08G59/14
• 分類號: C08G59/14;C09D163/00;C09J163/00
• 代理公司: 12210 天津翰林知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 付長杰<國際申請>=<國際公布>=<進入

1.一種水溶性磷酸酯型雙酚A環氧樹脂的制備方法，該方法包括如下步驟：

(1)以五氧化二磷為原料制備磷酸酯型雙酚A環氧樹脂：

將既能溶解五氧化二磷又能稀釋雙酚A環氧樹脂的非質子溶劑與原料雙酚A環氧樹脂加入反應器，攪拌至混合均勻，非質子溶劑的加入量保證雙酚A環氧樹脂能在磁力攪拌下勻速攪起來，然后加熱反應器至40～50℃后，開始分批次加入五氧化二磷；加料完畢后，控制反應溫度為60～90℃，當測定的酸值或環氧值不再變化時反應結束；反應結束后，將產物水洗后濾出得到磷酸酯型雙酚A環氧樹脂；

(2)以磷酸酯型雙酚A環氧樹脂為原料水解后中和，制備水溶性磷酸酯型雙酚A環氧樹脂：

將步驟(1)制得的磷酸酯型雙酚A環氧樹脂溶于無水乙醇溶液中，再加入堿性的乙醇-水溶液，攪拌加熱，控制反應溫度為60～90℃，反應時間為1～4h，反應結束后溶液pH值為9.5～10.5；反應結束后蒸出乙醇，冷卻后得到的產物能與水互溶，該產物即為水溶性磷酸酯型雙酚A環氧樹脂；

所述堿性的乙醇-水溶液中，堿性物質的質量濃度不低于20％。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中雙酚A環氧樹脂的環氧值為0.2～0.54mol/100g；所述非質子溶劑為N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲基亞砜。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，五氧化二磷投料批次為3～5批；五氧化二磷與雙酚A環氧樹脂的投料摩爾比為1:(1～3)。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，五氧化二磷與雙酚A環氧樹脂的投料摩爾比為1：(1～1.8)。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中五氧化二磷加料完畢后的反應時間為3～5h。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中的堿性的乙醇-水溶液為KOH的乙醇-水溶液、NaOH的乙醇-水溶液、N,N-二甲基乙醇胺的乙醇-水溶液。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)的中和反應的反應溫度為65～75℃，反應時間2h。

8.一種水溶性磷酸酯型雙酚A環氧樹脂乳液，該乳液通過將權利要求1-7任一所述的水溶性磷酸酯型雙酚A環氧樹脂與去離子水配制而成，乳液中水溶性磷酸酯型雙酚A環氧樹脂的質量濃度不大于70％。