[發明專利]一種己內酰胺的精制方法

有效

• 申請號: 201711075506.9
• 申請日: 2017-10-30
• 公開（公告）號: CN109721537B
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發明（設計）人: 謝麗;程時標;張樹忠;王皓;范瑛琦;慕旭宏
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07D223/10
• 分類號: C07D223/10;C07D201/16
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種己內酰胺的精制方法，該方法包括：

(1)將含有沸點比己內酰胺高的雜質和沸點比己內酰胺低的雜質的己內酰胺粗產品進行減壓蒸餾，脫除沸點比己內酰胺低的雜質，得到脫輕產品；

(2)將脫輕產品與結晶溶劑混合，然后進行結晶，得到結晶晶體；

(3)將結晶晶體進行加氫反應；

其中，減壓蒸餾在變溫變壓條件下進行，所述結晶溶劑與脫輕產品的質量比為0.2-5:1；

其中，所述減壓蒸餾的條件包括：壓力為0.3-2kPa，溫度為50-170℃，塔頂回流比為1：(10-50)；

其中，所述減壓蒸餾在變溫變壓條件下進行，所述減壓蒸餾經歷階段(1)和階段(2)；階段(1)在1-2kPa下，以0.5-3℃/min速率升溫至50-100℃停留20-40min；階段(2)在0.3-0.7kPa下，以0.5-3℃/min速率升溫至120-170℃，階段(2)的塔頂回流比為1：(20-40)。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述己內酰胺粗產品通過將環己酮肟進行氣相貝克曼重排反應得到；

所述己內酰胺粗產品含有己內酰胺、5-氰基-1-戊烯、環己烯酮、環己酮肟、八氫吩嗪、十氫吩嗪以及四氫吖庚因-2-酮和/或四氫吖庚因-2-酮的同分異構體，且以所述己內酰胺粗產品的總重量為基準，己內酰胺的含量為94-97重量％，5-氰基-1-戊烯的含量為0.45-0.8重量％，環己烯酮的含量為0.3-0.6重量％，環己酮肟的含量為0.001-0.5重量％，八氫吩嗪的含量為0.02-0.08重量％，四氫吖庚因-2-酮和/或四氫吖庚因-2-酮的同分異構體的總含量為0.01-0.04重量％，十氫吩嗪的含量為0.1-0.3重量％。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述結晶溶劑與脫輕產品的質量比為0.5-3:1。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，所述結晶溶劑與脫輕產品的質量比為1-3:1。

5.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述結晶的溫度為25-70℃。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述結晶的溫度為30-60℃。

7.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述結晶溶劑選自醚、鹵代烴和碳原子數為6-12的烷烴中的至少一種。

8.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述結晶溶劑的沸點為50-150℃。

9.根據權利要求7所述的方法，其中，

所述鹵代烴為1-氯丙烷、2-氯丙烷、氯代正丁烷、2-氯丁烷、氯異丁烷、氯代叔丁烷、正溴丙烷、溴代異丙烷、1-溴丁烷和2-溴丁烷中的至少一種；

所述醚為甲乙醚、乙醚、正丙醚、異丙醚、正丁醚、乙丁醚、乙二醇二甲醚、乙烯醚、甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚中的至少一種；

所述碳原子數為6-12的烷烴選自正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、甲基己烷、異己烷、新己烷、異庚烷、異辛烷、異壬烷、環己烷、甲基環戊烷和甲基環己烷中的至少一種。

10.根據權利要求1或2所述的方法，其中，步驟(3)中加氫反應在水的存在下進行，在加氫催化劑存在下進行，所述加氫催化劑選自鎳系催化劑、鈀系催化劑和鉑系催化劑中的至少一種。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述加氫催化劑為鎳系催化劑和/或鈀系催化劑。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，所述鎳系催化劑為非晶態鎳催化劑。

13.根據權利要求11所述的方法，其中，所述鈀系催化劑包括載體及負載在載體上的鈀和稀土氧化物。