[發(fā)明專利]一種二氫茉莉酮酸甲酯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711069138.7
• 申請日: 2017-11-03
• 公開（公告）號(hào): CN107805201B
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃文學(xué);張永振;李文濱;王文;于斌成;黎源
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C67/32
• 分類號(hào): C07C67/32;C07C69/716
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法，所述方法包含以下步驟：1-庚炔在催化劑A和催化劑B的作用下與乙烯發(fā)生Pauson-Khand反應(yīng)，得到2-戊基-2-環(huán)戊烯酮；

所述催化劑A選自Rh(PPh₃)₃Cl、Rh(PPh₃)₃Br、Rh(PPh₃)₃I、[Rh(COD)Cl]₂、[Rh(OAc)₂]₂、[Rh(COD)I]₂、Rh(acac)(CO)₂、Rh(acac)(CO)(PPh₃)、[Rh(CO)₂Cl]₂、[Rh(CO)₂I]₂中的一種或多種，

所述催化劑B選自三級胺氮氧化物、吡啶氮氧化物、喹啉氮氧化物、異喹啉氮氧化物、吡嗪氮氧化物中的一種或多種，

所述Pauson-Khand反應(yīng)絕對壓力為3.4～10.0MPa，反應(yīng)溫度為60～100℃。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述1-庚炔由乙炔在促進(jìn)劑的作用下與1-溴代正戊烷反應(yīng)得到。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述促進(jìn)劑為金屬單質(zhì)，選自鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶、鋇中的一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：所述促進(jìn)劑為鋰、鈉、鉀中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：所述催化劑A選自[Rh(CO)₂Cl]₂和\或[Rh(CO)₂I]₂。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：以1-庚炔的物質(zhì)的量計(jì)算，所述催化劑A的用量為0.01～10.0mol％。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：以1-庚炔的物質(zhì)的量計(jì)算，所述催化劑A的用量為0.1～1.0mol％。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化劑B選自三乙胺氮氧化物、三丁基胺氮氧化物、N-甲基嗎啉氮氧化物中的一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：所述催化劑B選自N-甲基嗎啉氮氧化物。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以1-庚炔的物質(zhì)的量計(jì)算，所述催化劑B的用量為0.01～10.0mol％。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，以1-庚炔的物質(zhì)的量計(jì)算，所述催化劑B的用量為0.1～5.0mol％。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述Pauson-Khand反應(yīng)絕對壓力為5.0～6.0MPa，反應(yīng)溫度為80～90℃。

13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)體系中含一氧化碳，一氧化碳分壓為0.1～1.0MPa。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，反應(yīng)體系中含一氧化碳，一氧化碳分壓為0.5～0.6MPa。

15.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：丙二酸二甲酯在堿的作用下對2-戊基-2-環(huán)戊烯酮進(jìn)行Michael加成，所述堿選自金屬的氫氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽，烷基醇鹽、有機(jī)強(qiáng)堿中的一種或多種。