[發(fā)明專利]一種輕質(zhì)油中硫醇類化合物的分析方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711053045.5
• 申請日: 2017-10-31
• 公開（公告）號: CN109725065A
• 公開（公告）日: 2019-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 韓江華;王樹青;黃玉萍;王征
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: G01N30/00
• 分類號: G01N30/00;G01N1/28;G01N1/34
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明公開了一種輕質(zhì)油中硫醇類化合物的分析方法，包括：在存在油溶性有機(jī)堿的條件下，將缺電子烯與輕質(zhì)油接觸，得到接觸混合物；可選地將接觸混合物進(jìn)行富集，得到富集混合物；將接觸混合物或者富集混合物進(jìn)行色譜分析。根據(jù)本發(fā)明的方法能有效地排除輕質(zhì)油中非硫醇類化合物的干擾，實(shí)現(xiàn)對輕質(zhì)油中硫醇類化合物進(jìn)行分析檢測。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種輕質(zhì)油中硫醇類化合物的分析方法。

背景技術(shù)

輕質(zhì)油品包括直餾汽油、催化裂化汽油、航空煤油、石腦油、焦化汽油等石油化工產(chǎn)品。

通常，輕質(zhì)油初級產(chǎn)品中含有濃度較高、揮發(fā)性較強(qiáng)的硫醇類化合物，致使該類產(chǎn)品具有強(qiáng)烈的異味。輕質(zhì)油品中硫醇類化合物的存在不僅使此類油品具有特殊臭味，而且對油品的生產(chǎn)環(huán)節(jié)、貯存環(huán)節(jié)和使用環(huán)節(jié)均產(chǎn)生不良影響：

(1)生產(chǎn)過程中，硫醇類化合物會對金屬設(shè)備引起腐蝕；

(2)硫醇類化合物具有隨存放時(shí)間延長易產(chǎn)生游離基并引發(fā)其中烯烴組分發(fā)生聚合反應(yīng)的特性，這會導(dǎo)致油品質(zhì)量變劣；

(3)含硫醇的輕質(zhì)油品在使用過程中會產(chǎn)生大量污染環(huán)境的SO_x，致使環(huán)境惡化。

因此，油品脫臭工藝(即，硫醇類化合物的脫除工藝)已經(jīng)成為輕質(zhì)油品生產(chǎn)過程的一項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)。

在石化行業(yè)中，無論是在油品提質(zhì)加工階段，還是在成品油的投放市場階段，都需要對產(chǎn)品的含硫量進(jìn)行嚴(yán)格測試。

現(xiàn)有輕質(zhì)油品中硫醇類化合物的分析主要采用硝酸銀電位滴定法和氣相色譜法，然而，前者只能獲得樣品中總硫醇類化合物的含量，無法獲得硫醇的分子結(jié)構(gòu)信息；后者采用通用型檢測器，因烴類物種的干擾，測試準(zhǔn)確性不高，盡管采用硫選擇性檢測器(如硫化學(xué)發(fā)光檢測器)或者火焰光度檢測器、脈沖火焰光度檢測器可以檢測到含硫化合物的信息，但是樣品中噻吩類化合物和硫醚類化合物都出峰，含硫化合物的色譜峰之間也有重疊，定性分析難度較大。

此外，如果在深度脫硫工藝研究或者樣品中硫含量較低時(shí)，硫選擇性檢測器的優(yōu)勢也可能會因?yàn)闄z測器本身檢測限的限制而無法準(zhǔn)確分析樣品中的硫含量，此時(shí)必須采用含硫化合物富集分離的方法來提高樣品中硫含量的濃度。然而，由于樣品中含硫化合物大多屬于沸點(diǎn)較低的物種，富集分離過程中在脫除引入的大量溶劑時(shí)，大部分含硫化合物會因揮發(fā)損失而引起較大的分析誤差，尤其是分子量較小的硫醇類化合物，不僅在富集過程中會揮發(fā)損失，其特殊的臭味對操作人員也會造成很大的傷害，如何改進(jìn)富集分離技術(shù)，避免樣品中目標(biāo)物的揮發(fā)損失也是油品分析工作者面臨的技術(shù)難題。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有輕質(zhì)油中硫醇的分析和富集中存在的上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究，發(fā)現(xiàn)：輕質(zhì)油中的硫醇能與缺電子烯發(fā)生加成反應(yīng)，不僅反應(yīng)條件溫和，而且反應(yīng)速度快，原料轉(zhuǎn)化率高；更重要的是，硫醇與缺電子烯反應(yīng)形成的衍生化產(chǎn)物具有較高的極性，無論是在極性色譜柱上，還是在非極性色譜柱上，均在色譜圖的后半部出峰，不僅能排除全碳烴類物質(zhì)的干擾，也能排除輕質(zhì)油中其它含硫化合物的干擾；此外，衍生化產(chǎn)物還具有較高的沸點(diǎn)，富集過程基本沒有損失。基于上述發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種輕質(zhì)油中硫醇類化合物的分析方法，該方法包括步驟(1)、步驟(3)、以及可選的步驟(2)：

(1)在存在油溶性有機(jī)堿的條件下，將缺電子烯與作為待測物的輕質(zhì)油接觸，得到接觸混合物，所述接觸混合物含有所述缺電子烯與硫醇形成的硫醚；

(2)將所述接觸混合物進(jìn)行富集，得到富集混合物，所述富集混合物中缺電子烯與硫醇形成的硫醚的含量高于所述接觸混合物中缺電子烯與硫醇形成的硫醚的含量；

(3)將所述接觸混合物或者所述富集混合物送入色譜分析儀中進(jìn)行色譜分析。