[發(fā)明專利]一種從選礦含錫尾礦中分離回收錫的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210453731.2
• 申請(qǐng)日: 2012-11-13
• 公開（公告）號(hào): CN102965522A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張?jiān)?/a>;李光輝;姜濤;蘇子鍵;郭宇峰;黃柱成;范曉慧;楊永斌;李騫;陳許玲;朱忠平;楊光;游志雄;賈志鵬;羅偉;吳玉東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中南大學(xué)
• 主分類號(hào): C22B25/06
• 分類號(hào): C22B25/06
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所 43114
• 代理人: 顏勇

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含錫尾礦綜合利用的方法，特別涉及一種從選礦含錫尾礦中分離回收錫的方法，屬于礦物加工和提取冶金技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

我國錫礦資源豐富，國土資源部統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表明，我國金屬錫儲(chǔ)量約560萬噸。但國內(nèi)錫礦資源多為埋藏深、分布重疊的脈錫礦床，因而采礦和選別的難度和成本高。與國外產(chǎn)錫國資源相比，國內(nèi)錫礦具有以下顯著特點(diǎn)：（1）錫礦高度集中分布，主要分布于云南、廣西、江西、廣東、湖南、內(nèi)蒙古6省區(qū)，約占全國總儲(chǔ)量的98%；（2）錫礦床以原生脈錫礦為主，約占總儲(chǔ)量90%，砂錫礦僅1?0%左右；（3）共伴生元素多，綜合利用價(jià)值高。國內(nèi)錫礦作為單一礦產(chǎn)形式產(chǎn)出的只占12%，作為主礦產(chǎn)的錫礦占總儲(chǔ)量66%，作為共伴生組分的錫礦占總儲(chǔ)量22%，共生及伴生元素主要有銅、鉛、鋅、鎢、銻、鉬、鉍、銀、鈹、鎵、鍺以及鐵、硫、螢石等。

隨著錫礦資源的日益枯竭以及金屬錫價(jià)格的不斷上漲，錫礦的可開采品位逐年下降，目前砂錫礦開采品位降低為0.009%~0.03%，最低僅0.005%，而脈錫礦開采品位為0.5%左右。

但由于長期開采和近幾年地質(zhì)工作的削弱，加之前些年小規(guī)模企業(yè)的無序開采，采用的選礦技術(shù)水平普遍不高，導(dǎo)致多數(shù)錫礦山后備資源不足，因而對(duì)我國錫資源的優(yōu)勢(shì)地位造成了潛在的威脅，嚴(yán)重影響了國內(nèi)錫工業(yè)的健康持續(xù)發(fā)展。以目前我國錫資源的利用程度、錫產(chǎn)量與錫資源消耗的情況來看，其保障年限不足30年。

近年我國金屬錫的產(chǎn)量一直維持在10萬噸以上，云南和湖南兩省的產(chǎn)量就各占40%左右。經(jīng)過長年選礦工藝處理，國內(nèi)各大選礦廠累計(jì)的含錫尾礦總量達(dá)5億噸以上，并且還在以每年1000萬噸以上的速度增加。含錫尾礦的錫主要以錫石（SnO₂）的形式存在，Sn的平均品位為0.1%~0.2%，折合后金屬錫的總量達(dá)到50萬噸以上。據(jù)報(bào)道，僅云南云錫公司的含錫尾礦就達(dá)到2.4億噸，其錫品位為0.18%左右。而在湖南柿竹園，每年排放到尾礦庫中所含金屬錫的總量也超過1000噸。這些未經(jīng)充分利用的含錫資源蘊(yùn)含巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

目前國內(nèi)外關(guān)于錫石礦物的回收利用方法主要有重選、浮選和煙化揮發(fā)法（包括硫化揮發(fā)和氯化揮發(fā)）。

重選主要是利用錫石密度比共生脈石礦物大的特性，其生產(chǎn)成本低，環(huán)境污染小，是國內(nèi)外生產(chǎn)錫石精礦的主要方法之一，目前世界錫產(chǎn)量有85％以上來自重力選礦。但由于砂錫礦含大量微細(xì)顆粒礦泥，分級(jí)脫泥是錫石重選過程中必要的準(zhǔn)備作業(yè)，這一作業(yè)需嚴(yán)格控制入選粒級(jí)，盡量排除礦泥的干擾。但是錫礦砂的選別一般采用多段磨礦、選別相結(jié)合的工藝流程，由于錫石脆性較大，磨礦過程中極易過粉碎，使得微細(xì)粒隨尾礦被丟棄，造成極大的資源浪費(fèi)。

浮選是針對(duì)嵌布粒度細(xì)、多種有價(jià)元素伴生復(fù)雜礦，在磨礦到單體解離后，可以有效回收微細(xì)粒的錫石。近年來，國內(nèi)外研究了許多新型錫石捕收劑，有機(jī)和無機(jī)抑制劑也取得了較大進(jìn)展。此外，錫石的浮選工藝流程也在實(shí)踐中逐步得到完善。錫石常用浮選藥劑有：脂肪酸類（包括油酸及其皂類，如精制塔爾油、氧化石蠟皂、環(huán)烷酸等）、烷基羥肟酸、烷基磺化琥珀酸類、磷酸、胂酸類等。隨著高品位錫礦資源日漸枯竭，浮選工藝需要處理的礦石貧、細(xì)、雜程度越來越高，浮選難度越來越大，并且對(duì)錫石的浮選往往同時(shí)需要考慮回收伴生的其它有價(jià)金屬元素例如銅、鉛、鋅、鎢、銻、鉬、鉍等，因而浮選工藝面臨微細(xì)顆粒含量多、礦漿pH、藥劑制度等實(shí)際問題，增大了浮選難度，降低了產(chǎn)品回收率，導(dǎo)致錫的綜合回收率多在50%以下甚至更低，浮選錫石選礦尾礦中仍含有0.1%~0.2%的錫未得到有效回收。因此，單一浮選法已經(jīng)不能滿足從低品位錫礦中高效回收錫。

硫化揮發(fā)法是目前世界上處理錫中礦、貧錫精礦或煉錫貧渣最有效的技術(shù)，可較好的實(shí)現(xiàn)Sn與其他元素的分離。其原理是利用SnS易揮發(fā)的特點(diǎn)來回收錫。該方法應(yīng)用于處理錫中礦，Sn揮發(fā)率均在98％以上，棄渣含Sn在0.07％以下。但該法的缺點(diǎn)是：硫化溫度較高，需要1180℃～1300℃；焙燒時(shí)間較長，需60～90min；而且煙氣中含有大量SO₂氣體，需經(jīng)處理后才能排放，否則會(huì)造成二次污染。