[發(fā)明專利]一種制備1,4-二氧六環(huán)的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711041809.9
• 申請日: 2017-10-30
• 公開（公告）號: CN109721584B
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王京;葸雷;史軍軍;朱寧;杜鵬
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C07D319/12
• 分類號: C07D319/12;B01J31/02
• 代理公司: 北京英創(chuàng)嘉友知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;鄭永勝

本發(fā)明公開了一種制備1,4?二氧六環(huán)的方法，該方法包括：將二乙二醇在離子液體催化劑存在下進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到含有1,4?二氧六環(huán)的反應(yīng)產(chǎn)物；其中，所述離子液體催化劑包括陽離子和陰離子，所述陽離子為選自異喹啉類陽離子、喹啉類陽離子和苯并咪唑類陽離子中的至少一種，所述陰離子為選自硫酸氫根、三氟甲磺酸根、磷酸二氫根、對甲苯磺酸根、三氟乙酸根、四氟硼酸根和六氟硼酸根中的至少一種。本發(fā)明采用離子液體催化劑使二乙二醇醚化制備1,4?二氧六環(huán)，所用催化劑對環(huán)境友好，轉(zhuǎn)化率高，選擇性高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種氧雜環(huán)化合物的制備方法，具體地說，是一種制備1,4-二氧六環(huán)的方法。

背景技術(shù)

1,4-二氧六環(huán)是一種含有兩個(gè)醚鍵的六元環(huán)結(jié)構(gòu)。因?yàn)槠浣Y(jié)構(gòu)性能穩(wěn)定，可以與大多數(shù)有機(jī)物和水互溶，因此其用途十分廣泛。1,4-二氧六環(huán)可作為有機(jī)溶劑、反應(yīng)介質(zhì)、萃取溶劑等，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化妝品和香料等工業(yè)研究中。在聚氨酯合成革與氨基酸合成革中，1,4-二氧六環(huán)可代替二甲基甲酰胺、四氫呋喃等溶劑。

一般的制備1,4-二氧六環(huán)主要是通過二乙二醇羥基脫水發(fā)生醚化反應(yīng)成環(huán)制備而來，常用的催化劑有濃硫酸、磷酸和固體酸等。

中國專利US1681861公開了一種制備1,4-二氧六環(huán)的方法，該方法以二乙二醇為原料用濃硫酸作為脫水催化劑，可以得到1,4-二氧六環(huán)。

中國專利CN87102847A公開了一種合成1,4-二氧六環(huán)的方法，該方法以二乙二醇為原料，用濃硫酸作催化劑，在負(fù)壓下合成了1,4-二氧六環(huán)。相比較于強(qiáng)酸性離子交換樹脂，以濃硫酸為催化劑，每小時(shí)可蒸出的產(chǎn)物更多，因此具有更好的反應(yīng)效果。

馮文國等在“耐高溫樹脂固定床催化合成1,4-二氧六環(huán)”(石油化工，1999,28(3),175)中公開以二甘醇為原料，用自制耐高溫大孔陽離子交換樹脂作為催化劑制得了1,4-二氧六環(huán)。研究表明，該反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性分別達(dá)到93.7％和90.4％，顯示了良好的反應(yīng)效果。

YY Wang等在“Efficient cyclodehydration of diethylene glycol inBronsted acidic ionic liquids”(Chem.Pap.,2008,62(3),313-317)中以二甘醇為原料，用單環(huán)類離子液體，諸如1-丙基磺酸基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽，制得了1,4-二氧六環(huán)轉(zhuǎn)化率最高達(dá)到97％，選擇性89.3％。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種制備1,4-二氧六環(huán)的方法，本發(fā)明采用離子液體催化劑使二乙二醇醚化制備1,4-二氧六環(huán)，所用催化劑對環(huán)境友好，轉(zhuǎn)化率高，選擇性高。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種制備1,4-二氧六環(huán)的方法，該方法包括：

將二乙二醇在離子液體催化劑存在下進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到含有1,4-二氧六環(huán)的反應(yīng)產(chǎn)物；

其中，所述離子液體催化劑包括陽離子和陰離子，所述陽離子為選自異喹啉類陽離子、喹啉類陽離子和苯并咪唑類陽離子中的至少一種，所述陰離子為選自硫酸氫根、三氟甲磺酸根、磷酸二氫根、對甲苯磺酸根、三氟乙酸根、四氟硼酸根和六氟硼酸根中的至少一種，優(yōu)選自三氟甲磺酸根、硫酸氫根、對甲苯磺酸根和磷酸二氫根中的至少一種；

所述異喹啉類陽離子如式(1)所示：

所述喹啉類陽離子如式(2)所示：

所述苯并咪唑類陽離子如式(3)所示：