[發明專利]一種用乙炔雙羰基化產物催化加氫合成丁二酸的方法

有效

• 申請號: 201711041529.8
• 申請日: 2017-10-30
• 公開（公告）號: CN107721843B
• 公開（公告）日: 2020-08-28
• 發明（設計）人: 李建國;楊先貴;孫騰;王公應;尹渠軍;周齊領;梁建平;王斌;李健
• 申請（專利權）人: 中國成達工程有限公司;中國科學院成都有機化學有限公司
• 主分類號: C07C51/14
• 分類號: C07C51/14;C07C51/43;C07C55/10;B01J23/44;B01J37/18;B01J37/02
• 代理公司: 成都弘毅天承知識產權代理有限公司 51230
• 代理人: 徐金瓊

1.一種用乙炔雙羰基化產物催化加氫合成丁二酸的方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟1、以乙炔、一氧化碳與水在溶劑中經催化劑體系催化進行雙羰基化，其中催化劑體系由鈀化合物、鹵化鋰/鹵化氫、有機含氮/膦配體組成，催化劑的用量為反應體系總重量的0.001～2.0％，反應體系中填充參與反應的乙炔、一氧化碳混合氣，反應溫度為25～75℃，反應壓力為0.1～5MPa，反應時間為30～2000min，反應結束后冷卻、過濾得到反應液中析出的白色固體即為乙炔雙羰基化產物；

步驟2、以乙炔雙羰基化產物為原料，以活性炭負載活性組分鈀為原位還原Pd/C催化劑，以水為溶劑，反應溫度為40-80℃，反應體系壓力0.5-1.5Mpa，通氫氣反應0.5-2小時，待乙炔雙羰基化產物完全轉化，趁熱過濾得到的濾液自然冷卻即得丁二酸晶體；

所述乙炔雙羰基化產物由以下重量百分比的組分組成：順丁烯二酸0.1-15％、反丁烯二酸0.1-30％、順丁烯二酸酐0-2％、丁二酸酐0-5％、丁二酸50-95％；

所述原位還原Pd/C催化劑的制備方法包括如下步驟：

(1)活性炭預處理，活性炭載體首先采用質量濃度為5％-30％的HNO₃溶液在50-100℃條件下浸漬處理2-5小時，經蒸餾水洗至中性后干燥待用；

(2)浸漬液配制，配制含活性組分鈀的前驅體浸漬液，浸漬液Pd濃度為0.002-0.1g/ml；

(3)浸漬涂布過程，在常壓條件下，將浸漬液浸漬到活性炭載體上，浸漬溫度15-120℃，浸漬并攪拌0.5-5h后，過濾并用少量水洗滌，常溫自然晾干或真空15-80℃干燥即得原位還原Pd/C催化劑待用。

2.如權利要求1所述的一種用乙炔雙羰基化產物催化加氫合成丁二酸的方法，其特征在于，步驟(1)中，采用的活性炭載體比表面積為300-1500m²/g，孔容為0.2-1.5cm³/g，平均孔徑為2-45nm。

3.如權利要求1所述的一種用乙炔雙羰基化產物催化加氫合成丁二酸的方法，其特征在于，步驟(1)中，采用的活性炭載體為活性炭、杏核炭、椰殼炭中的一種或多種。

4.如權利要求1所述的一種用乙炔雙羰基化產物催化加氫合成丁二酸的方法，其特征在于，所述活性組分鈀為氯鈀酸、氯化鈀、溴化鈀、醋酸鈀、氯亞鈀酸中的一種或多種。