[發(fā)明專利]順式茉莉酮的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711030299.5
• 申請(qǐng)日: 2017-10-30
• 公開（公告）號(hào): CN107935823A
• 公開（公告）日: 2018-04-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 湯恩江;方國(guó)華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江西盛偉科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C41/32
• 分類號(hào): C07C41/32;C07C43/15;C07C45/68;C07C49/597;C07C45/62
• 代理公司: 北京方圓嘉禾知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11385
• 代理人: 董芙蓉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)原料合成技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種順式茉莉酮的制備方法。

背景技術(shù)

順式茉莉酮是一種應(yīng)用廣泛的重要香料，其香氣似茉莉花香，是茉莉油的重要香成份之一，主要用于高級(jí)茉莉系列化妝品香精中，其對(duì)應(yīng)的分子式為C₁₁H₁₆O。

目前，關(guān)于順式茉莉酮的合成已有較多的報(bào)導(dǎo)，但多數(shù)都僅停留在實(shí)驗(yàn)室合成階段，能真正能用于工業(yè)化生產(chǎn)的極少。一般的，工業(yè)生產(chǎn)上，目前國(guó)內(nèi)外較為常用的方法包括如下幾個(gè)步驟：(1)2-甲基呋喃和丙烯醛反應(yīng)得到3-(5-甲基-2-呋喃基)丙醛；(2)1-溴丙烷和三苯基膦反應(yīng)得到正丙基三苯基溴化鏻鹽；(3)正丙基三苯基溴化鏻鹽和氫化鈉或叔丁醇鉀或氨基鈉反應(yīng)得到正丙基三苯基膦葉立德；(4)正丙基三苯基膦葉立德和3-(5-甲基-2-呋喃基)丙醛反應(yīng)，得到順式為主的5-甲基-2-(3-己烯基)呋喃；(5)順式-5-甲基-2-(3-己烯基)呋喃在酸性條件下開環(huán)得到順式十一碳-8-烯-2，5-二酮；(6)順式十一碳-8-烯-2，5-二酮在堿性條件下縮合關(guān)環(huán)得到順式茉莉酮–順式3-甲基-2-(2-戊烯基)環(huán)戊-2-烯酮(如圖1所示)。

然而，現(xiàn)工業(yè)上通用的制備順式茉莉酮的方法，其操作流程較為復(fù)雜，提高了制備的工藝難度以及制備成本，限制了大規(guī)模地制備生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

基于此，本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)在工業(yè)上制備順式茉莉酮，操作流程較為復(fù)雜，制備的工藝難度較大以及制備成本較高的問題。

本發(fā)明提出一種順式茉莉酮的制備方法，其中，包括如下步驟：

將第一預(yù)制堿與3-烷氧基-1-戊炔按照第一摩爾比進(jìn)行混合，在第一預(yù)設(shè)溫度下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)第一預(yù)設(shè)時(shí)間后得到3-烷氧基-1，2-戊二烯；

將制得的所述3-烷氧基-1，2-戊二烯、3-甲基環(huán)戊-2-烯酮以及第一催化劑按照第二摩爾比進(jìn)行混合后，在第二預(yù)設(shè)溫度下進(jìn)行攪拌，反應(yīng)第二預(yù)設(shè)時(shí)間后得到3-甲基-2-(2-戊炔基)-環(huán)戊-2-烯酮；

將制得的所述3-甲基-2-(2-戊炔基)-環(huán)戊-2-烯酮以及第一溶劑加入到一氫化反應(yīng)瓶后，繼續(xù)加入第二催化劑，依次采用第一氣體、第二氣體對(duì)所述氫化反應(yīng)瓶進(jìn)行換氣處理，在第三預(yù)設(shè)溫度下反應(yīng)第三預(yù)設(shè)時(shí)間以最終制得所述順式茉莉酮。

本發(fā)明提出的順式茉莉酮的制備方法，首先將第一預(yù)制堿與3-烷氧基-1-戊炔進(jìn)行反應(yīng)得到3-烷氧基-1，2-戊二烯，然后加入3-甲基環(huán)戊-2-烯酮以及第一催化劑，反應(yīng)制得3-甲基-2-(2-戊炔基)-環(huán)戊-2-烯酮，再將制得的3-甲基-2-(2-戊炔基)-環(huán)戊-2-烯酮以及第一溶劑加入到氫化反應(yīng)瓶中，繼續(xù)加入第二催化劑并進(jìn)行換氣處理后，在預(yù)設(shè)溫度下反應(yīng)預(yù)設(shè)時(shí)間，最終得到順式茉莉酮。發(fā)明提出的順式茉莉酮的制備方法，制備流程較為簡(jiǎn)單，工藝難度及制備均低，有利于大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用。

所述順式茉莉酮的制備方法，其中，所述第一預(yù)制堿為叔丁醇鉀或特戊醇鉀，所述第一摩爾比為0.001～0.1：1.0，所述第一預(yù)設(shè)溫度為40℃～100℃，所述第一預(yù)設(shè)時(shí)間為2～10h。

所述順式茉莉酮的制備方法，其中，所述3-烷氧基-1，2-戊二烯為3-甲氧基-1，2-戊二烯、3-乙氧基-1，2-戊二烯、3-正丙氧基-1，2-戊二烯、3-正丁氧基-1，2-戊二烯或3-異丁氧基-1，2-戊二烯中的至少一種。

所述順式茉莉酮的制備方法，其中，所述第一催化劑為1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷或三正丁基膦。

所述順式茉莉酮的制備方法，其中，所述第二摩爾比為1.0～1.3：1.0：0.001～0.1，所述第二預(yù)設(shè)溫度為40℃～140℃，所述第二預(yù)設(shè)時(shí)間為2～10h。

所述順式茉莉酮的制備方法，其中，所述第一溶劑為水或乙醇，所述第二催化劑為硼化鎳催化劑。

所述順式茉莉酮的制備方法，其中，所述第一氣體為氮?dú)猓龅诙怏w為氫氣。

所述順式茉莉酮的制備方法，其中，所述第三預(yù)設(shè)溫度為0℃～50℃，所述第三預(yù)設(shè)時(shí)間為2～10h。

所述順式茉莉酮的制備方法，其中，所述在第三預(yù)設(shè)溫度下反應(yīng)第三預(yù)設(shè)時(shí)間后，以最終制得所述順式茉莉酮的步驟還包括：

在所述第三預(yù)設(shè)溫度下反應(yīng)所述第三預(yù)設(shè)時(shí)間之后，對(duì)生成的中間產(chǎn)物依次進(jìn)行過濾、脫溶以及精餾以制得所述順式茉莉酮。

本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過本發(fā)明的實(shí)踐了解到。

附圖說明