[發明專利]糠醛液相加氫催化劑及其應用和糠醛液相加氫制糠醇的方法

在審

• 申請號: 201711022167.8
• 申請日: 2017-10-27
• 公開（公告）號: CN109718805A
• 公開（公告）日: 2019-05-07
• 發明（設計）人: 朱躍輝;馮海強;趙開徑;高繼東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;C07D307/44
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

本發明屬于糠醇生產領域，公開了一種糠醛液相加氫催化劑及其應用和糠醛液相加氫制糠醇的方法，該催化劑通過包括以下步驟的方法制得：(1)在熔融的底物中，將活性鈀前驅體和活性銅前驅體進行接觸反應，冷卻析出制得PdCu合金沉淀；(2)洗滌去除所述PdCu合金沉淀中的底物，將洗滌后的PdCu合金沉淀與有機溶劑混合，得到固液混合物；(3)將固液混合物與無機氧化物載體接觸，使PdCu合金負載在無機氧化物載體上，過濾，真空干燥，制得糠醛液相加氫催化劑。將本發明提供的催化劑用于糠醛液相加氫制糠醇的過程，催化活性和選擇性良好。

技術領域

本發明涉及糠醇生產領域，更具體地，涉及一種糠醛液相加氫催化劑及其應用和糠醛液相加氫制糠醇的方法。

背景技術

糠醇是一種重要的化工原料，糠醇經水解可制得乙酞丙酸，是營養藥物果糖酸鈣的中間體；以糠醇為原料可制取性能較好的呋喃型樹脂、糠醇-脲醛樹脂及酚醛樹脂等；糠醇又是呋喃樹脂、清漆、顏料的良好溶劑和火箭燃料；此外，糠醇在合成纖維、橡膠、農藥和鑄造工業中也有廣泛應用。

目前糠醇的生產工藝可分為液相加氫工藝和氣相加氫工藝兩種。我國是生產糠醇的大國，主要以是糠醛液相加氫制糠醇為主，糠醛液相加氫制糠醇的催化劑主要分為銅鉻系和銅硅系兩類，二者相比，前者活性和選擇性均較好，分離較容易，但價格較高，導致兩種催化劑在生產中的總使用量基本持平。

專利申請CN1404922A公開了一種用于糠醛液相加氫制糠醇的催化劑及用途，該催化劑為添加有金屬鎳的Cu-Cr系催化劑，采用共沉淀法制備，并在反應溫度為180-200℃、反應壓力3.5-5.0MPa加氫條件下進行加氫，糠醛轉化率大于99.2％，糠醇選擇性大于96％；但是，由于含有Cr元素，不符合日益嚴格的環保要求，

專利申請CN106824239A公開了催化劑以碳酸鈣為載體，以氧化銅為活性成分；氧化銅的重量為催化劑總重量的32wt％～75wt％，催化劑的加氫選擇性較好，但糠醛的轉化率僅為95％左右。

目前，國內工業化的催化劑中，以銅鉻催化劑為主，通過共沉淀、浸漬或者機械混合制備。傳統方法制備的催化劑各自存在以下問題中的至少一種：活性組分粒徑分布不均、糠醇選擇性一般、催化劑使用壽命短、制備過程環保不達標等。究其原因，主要跟催化劑的組成、制備工藝有關。

因此，開發催化活性高、選擇性良好、生產過程環保達標的新型糠醛液相加氫制糠醇催化劑是糠醛加氫制備糠醇工業面臨的急需解決的問題。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有的糠醛液相加氫制糠醇催化劑存在的上述缺陷，提供了一種糠醛液相加氫催化劑。將本發明提供的催化劑用于糠醛液相加氫制糠醇的過程，催化活性和選擇性明顯提高，生產過程環保達標。

為了實現上述目的，本發明的第一方面提供一種糠醛液相加氫催化劑，該催化劑通過包括以下步驟的方法制得：(1)在熔融的底物中，將活性鈀前驅體和活性銅前驅體進行接觸反應，冷卻析出制得PdCu合金沉淀；

(2)洗滌去除所述PdCu合金沉淀中的底物，將洗滌后的PdCu合金沉淀與有機溶劑混合，得到固液混合物；

(3)將固液混合物與無機氧化物載體接觸，使PdCu合金負載在無機氧化物載體上，過濾，真空干燥，制得糠醛液相加氫催化劑。

本發明的第二方面提供上述催化劑在糠醛液相加氫制糠醇反應中的應用。

本發明的第三方面提供一種糠醛液相加氫制糠醇的方法，該方法包括：將上述催化劑、氧化鈣與糠醛接觸反應，所述反應的條件包括：溫度為180-200℃，壓力為5-8MPa，相對于100mL糠醛，催化劑的用量為1-2g，氧化鈣的用量為0.1-0.2g。

本發明的技術方案具有如下優點：