[發明專利]采用懸浮結晶與降膜結晶的組合工藝制備雙酚A的方法

有效

• 申請號: 201710990086.0
• 申請日: 2015-08-12
• 公開（公告）號: CN107793296B
• 公開（公告）日: 2021-05-18
• 發明（設計）人: 戴伍國;陳群;龐小琳;范洪明
• 申請（專利權）人: 南通星辰合成材料有限公司
• 主分類號: C07C37/84
• 分類號: C07C37/84;C07C39/16
• 代理公司: 南通市永通專利事務所(普通合伙) 32100
• 代理人: 葛雷

本發明公開了一種采用懸浮結晶與降膜結晶的組合工藝制備雙酚A的方法，包括多級懸浮結晶多級熔融結晶。本發明可以制備具有高于99.9％純度的雙酚Ａ，相比懸浮結晶與重結晶/蒸餾提純更為經濟。

技術領域

本發明涉及一種制備雙酚A的方法。

背景技術

已知的制備雙酚A(2，2-雙(4’-羥基苯基)丙烷)的方法包括使丙酮與過量的苯酚在強酸催化劑如磺酸類陽離子交換樹脂存在下反應。反應形成一種產物混合物，除了含有未反應的苯酚和少量的丙酮外，主要含有BPA和水，另外，還生成少量縮合反應的典型副產物，例如2-(4-羥基苯基)-2-(2-羥基苯基)丙烷(鄰，對-BPA)、取代的茚滿類、羥苯基茚滿醇類、羥苯基色滿類、螺二茚滿類、取代的茚酚類、取代的呫噸類和分子骨架中有三個或更多個苯環的高級稠合化合物。

通常將產物冷卻以形成雙酚A/苯酚大致等摩爾結晶加合物，將BPA與苯酚從反應混合物中分離出來。該操作通過以下步驟進行，使反應混合物冷卻，使雙酚A-苯酚加合物通過懸浮結晶方式結晶。然后通過用于固-液分離的合適設備將雙酚A-苯酚加合物晶體從液相中分離，這些合適設備例如旋轉式過濾機或離心機。通過用合適的溶劑洗滌，可以除去加合物晶體表面附著的雜質，這些溶劑通常含有一種或多種選自以下的組分：丙酮、水、苯酚、BPA和次要組分。固體/液體分離得到的BPA/苯酚復合物晶體通常要經過進一步的提純步驟，其包括，例如，蒸餾，解吸附或提取法，在該步驟中可以除去苯酚和可能降低BPA中次要組分的濃度。

如想獲得高純度雙酚A，通常需要采用n＞1的n級串聯懸浮結晶，進行反復的重結晶操作，必須增加結晶加合物的分離裝置以及結晶加合物溶解槽的個數，那就產生了裝置大型化、裝置成本上升的問題；也有通過從雙酚A熔體中蒸餾使其提純的方法，已發現在除去苯酚的處理過程中，雙酚A會熱分解形成雜質，如苯酚、異丙烯基苯酚等，僅靠控制蒸餾條件避免雙酚A在除去苯酚步驟中的分解是困難的

發明內容

本發明的目的在于提供一種方便、效果好的采用懸浮結晶與降膜結晶的組合工藝制備雙酚A的方法。

本發明的技術解決方案是：

一種采用懸浮結晶與降膜結晶的組合工藝制備雙酚A的方法，其特征是：包括下列步驟：

（一）懸浮結晶

(1)在65-75℃的溫度下，將反應溶液調至苯酚中，使p,p-雙酚A含量為25-35重量％；

(2)在此溫度下將反應溶液充入結晶反應器數n＞1的n級串聯懸浮結晶器中，將反應溶液在各結晶器中循環，循環速率≥2000m³/小時；

(3)在串聯結晶器中，溫度梯度安排為從第一個結晶器60℃、第二個結晶反應器50℃、最終結晶反應器40℃

(4)采用苯酚進行洗凈和/或溶解，得到雙酚A/苯酚結晶加合物；作為洗凈和/或溶解用的酚中的至少一部分是采用精制酚。

（二）熔融結晶

(1)在150-175℃的溫度、1-150毫巴真空下，將雙酚A/苯酚結晶加合物中的苯酚脫除，最終得到的熔融雙酚A液相含苯酚小于1％；

(2)將熔融雙酚A液充入n＞1的n級串聯的降膜結晶器中，進行多步熔融液降膜結晶操作；得產品。

步驟（二）熔融結晶中每級降膜結晶器中依次經過向結晶器中裝料、結晶、剩余液排出、發汗、全部熔融以及提純產品卸料步驟；在裝料、結晶、剩余液排出階段，設定從160-125℃漸降的溫度斜坡，在發汗、全部熔融以及提純產品卸料階段，設定從125-160℃漸升的溫度斜坡。

步驟（二）在熔融雙酚A液進入降膜結晶器前，添加碳酸氫鈉1-50ppm、控制pH5.05-5.10。