[發(fā)明專利]一種己內(nèi)酰胺的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710966138.0
• 申請日: 2017-10-17
• 公開（公告）號: CN109665981A
• 公開（公告）日: 2019-04-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 程時標(biāo);謝麗;張樹忠;慕旭宏;宗保寧
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C07D201/16
• 分類號: C07D201/16;C07D223/10
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種己內(nèi)酰胺的制備方法，該方法包括：將環(huán)己酮肟進行氣相貝克曼重排反應(yīng)，得到己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品，然后對該己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品進行結(jié)晶，所述結(jié)晶使用的溶劑含有溶劑A和溶劑B，20℃下，己內(nèi)酰胺在溶劑A中的溶解度在25重量％以上，己內(nèi)酰胺在溶劑B中的溶解度在5重量％以下，溶劑A與溶劑B的質(zhì)量比為1：(1-50)；

該方法還包括在結(jié)晶之前對己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品進行第一加氫反應(yīng)，和/或

在結(jié)晶之后對結(jié)晶得到的己內(nèi)酰胺晶體進行第二加氫反應(yīng)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，20℃下，己內(nèi)酰胺在溶劑A中的溶解度在40重量％以上，己內(nèi)酰胺在溶劑B中的溶解度在3重量％以下；

優(yōu)選地，溶劑A與溶劑B的質(zhì)量比為1：(3-40)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，溶劑A選自芳烴和/或醇中的至少一種；溶劑B選自鹵代烴、醚和碳原子數(shù)為6-12的烷烴中的至少一種，

優(yōu)選為碳原子數(shù)為6-12的烷烴；

優(yōu)選地，溶劑A選自芳烴中的至少一種，溶劑A與溶劑B的質(zhì)量比為1：(3-9)；

優(yōu)選地，溶劑A選自醇中的至少一種，溶劑A與溶劑B的質(zhì)量比為1：(15-40)。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，

所述芳烴為苯和/或甲苯，優(yōu)選為苯；

所述醇為甲醇所述醇為甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇和異丙醇中的至少一種，優(yōu)選為甲醇；

所述鹵代烴為1-氯丙烷、2-氯丙烷、氯代正丁烷、2-氯丁烷、氯異丁烷、氯代叔丁烷、正溴丙烷、溴代異丙烷、1-溴丁烷和2-溴丁烷中的至少一種；

所述醚為甲乙醚、乙醚、正丙醚、異丙醚、正丁醚、乙丁醚、乙二醇二甲醚、乙烯醚、甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚中的至少一種；

所述碳原子數(shù)為6-12的烷烴的沸點為60-180℃，優(yōu)選為90-130℃；

優(yōu)選地，所述溶劑B含有正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、甲基己烷、異己烷、新己烷、異庚烷、異辛烷、異壬烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷和甲基環(huán)己烷中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，相對于100重量份的待結(jié)晶己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品，所述溶劑的用量為60-150重量份，優(yōu)選為80-120重量份。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，所述結(jié)晶的溫度為10-65℃，優(yōu)選為15-50℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的方法，其中，所述己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品含有己內(nèi)酰胺、環(huán)己酮肟、八氫吩嗪以及四氫吖庚因-2-酮和/或四氫吖庚因-2-酮的同分異構(gòu)體，且以所述己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品的總重量為基準(zhǔn)，己內(nèi)酰胺的含量為98-99.6重量％，環(huán)己酮肟的含量為0.01-0.5重量％，八氫吩嗪的含量為0.01-0.3重量％，四氫吖庚因-2-酮和四氫吖庚因-2-酮的同分異構(gòu)體的總含量為0.01-0.3重量％。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，氣相貝克曼重排反應(yīng)在MFI結(jié)構(gòu)的分子篩催化劑的存在下進行，并通過將反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾得到所述己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品；

優(yōu)選地，所述氣相貝克曼重排反應(yīng)的條件包括：溫度為320-450℃，壓力為0.05-0.5MPa，環(huán)己酮肟的重時空速為0.1-5h^-1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項所述的方法，其中，所述第一加氫反應(yīng)和第二加氫反應(yīng)各自獨立地在芳烴、醇和碳原子數(shù)為6-12的烷烴和水中的至少一種的存在下進行，在加氫催化劑存在下進行，所述加氫催化劑選自鎳系催化劑、鈀系催化劑和鉑系催化劑中的至少一種。