[發明專利]氣相脫氟化氫制備氫氟環戊烯的方法

有效

• 申請號: 201710966101.8
• 申請日: 2017-10-17
• 公開（公告）號: CN107739294B
• 公開（公告）日: 2020-08-21
• 發明（設計）人: 張呈平;賈曉卿;權恒道
• 申請（專利權）人: 北京宇極科技發展有限公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C23/08
• 代理公司: 北京兆君聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

1.一種氣相脫氟化氫制備氫氟環戊烯的方法，包括如下步驟：

以氫氟環戊烷為原料，在氟化氫氛圍下，發生氣相脫氟化氫反應得到氫氟環戊烯，反應條件為：在氣相脫氟化氫催化劑存在下，氟化氫與氫氟環戊烷的物料摩爾比為10～20：1，反應溫度為200～500℃，接觸時間為0.5～100s；

或者以氫氟環戊烷為原料，在氨氣氛圍下，發生氣相脫氟化氫反應得到氫氟環戊烯，反應條件為：在無催化劑的條件下，氨氣與氫氟環戊烷的物料摩爾比為2～10：1，反應溫度為400～700℃，停留時間為0.5～50s；

所述氫氟環戊烷為cis-1H,2H-八氟環戊烷或/和trans-1H,2H-八氟環戊烷，所述氫氟環戊烯為1H-七氟環戊烯和/或1H-七氟環戊烯的同分異構體3H-七氟環戊烯和/或4H-七氟環戊烯；

所述反應的壓力為0.1MPa-0.5MPa；

所述脫氟化氫催化劑為活性炭、氟化鋁、氟化鎂、氟化鐵、氟化鈷、氟化鎳、氟化鉻、氟化鋅中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的方法，所述活性炭為椰殼炭、木質炭或煤質炭，或經酸處理或堿處理的椰殼炭、木質炭或煤質炭。

3.根據權利要求1所述的方法，所述脫氟化氫催化劑為氟化鐵、氟化鈷、氟化鎳中的至少一種或多種。

4.根據權利要求1所述的方法，所述脫氟化氫催化劑為氟化鋁、氟化鎂、氟化鐵、氟化鈷、氟化鎳、氟化鉻、氟化鋅中的一種或多種，其制備方法為：將金屬可溶鹽溶解于水中，滴加濃氨水進行沉淀，調節pH值為7-8，然后陳化10-15小時,水洗、過濾，在60-100℃烘箱中干燥12-48小時；然后在氮氣保護下，300-500℃焙燒5-20小時；在溫度200-400℃，同時通入物質的量比為1：2的氟化氫與氮氣組成的混合氣體，活化5-20小時，停止上述混合氣體，制得催化劑；其中，金屬可溶鹽為Cr、Al、Mg、Fe、Co、Ni、Zn的氯化物或者硝酸鹽中的一種或數種。

5.根據權利要求4所述的方法，所述脫氟化氫催化劑的制備方法為：將金屬可溶鹽溶解于水中，滴加濃氨水進行沉淀，調節pH值為7.5，然后陳化12小時,水洗、過濾，在80℃烘箱中干燥36小時；然后在氮氣保護下，450℃焙燒8-15小時；在溫度300℃，同時通入物質的量比為1：2的氟化氫與氮氣組成的混合氣體，活化12小時，停止上述混合氣體，制得催化劑。