[發明專利]一種軟錳礦中四價錳的測定方法

有效

• 申請號: 201710963583.1
• 申請日: 2017-10-16
• 公開（公告）號: CN107607670B
• 公開（公告）日: 2019-12-31
• 發明（設計）人: 展宗波;劉世聰;陶青
• 申請（專利權）人: 白銀有色集團股份有限公司
• 主分類號: G01N31/16
• 分類號: G01N31/16
• 代理公司: 62100 甘肅省知識產權事務中心
• 代理人: 陳醒

本發明涉及一種軟錳礦中四價錳的測定方法。本發明對軟錳礦對處理得到的Mn⁴⁺的二次沉淀物進行灰化，通過濃硫酸、濃硝酸和濃磷酸對灰化物進行消解，向消解后的稠化物中加入硝酸銨，攪拌至黃煙散去，加入硫酸攪拌至稠化物溶解，冷卻至室溫，采用硫酸亞鐵銨標液滴定溶液至淡紅色，加N苯代鄰氨基苯甲酸指示劑，繼續硫酸亞鐵銨標液滴定溶液由粉紅色變為黃綠色為滴定終點，通過計算得到Mn⁴⁺含量。采用本發明的測定方法對軟錳礦中四價錳進行測定，具有高準確性、重現性好，精密度高等優點。

技術領域

本發明涉及一種軟錳礦中四價錳的測定方法。

背景技術

軟錳礦是鋅冶煉生產過程中的一種重要添加劑，主要化學成份為MnO₂，其性質穩定，含量在50％～ 60%，密度為4.23g/ml~4.36g/ml，硬度為2~2.5；在鋅浸出工藝過程中，加入適量的軟錳礦粉，可將溶液中Fe²⁺ 氧化為Fe³⁺ ，其反應方程式如下：2 Fe²⁺+MnO₂+4H+＝2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O；從反應方程式中可以看出，軟錳礦中與Fe²⁺發生反應是Mn⁴⁺，而Mn²⁺、Mn³⁺并不參與反應；因此建立軟錳礦的測定方法，可以有效地監控軟錳礦的質量，降低成本消耗，更直觀的反映出生產工藝狀況，對生產具有重要的指導作用。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術存在的問題提供一種軟錳礦中四價錳的測定方法。

本發明具體技術方案如下：

一種軟錳礦中四價錳的測定方法，包括以下步驟：

a、軟錳礦試樣稱重后放入燒杯，向燒杯中依次加入濃度400g/L的硫酸銨和濃度5mol/L的硫酸，水浴加熱10～40min溶解，得到含有Mn³⁺和Mn⁴⁺的一次沉淀物和含有Mn²⁺的一次濾液，將一次沉淀物放入燒杯中，向燒杯中加入硫酸、氫氟酸和氟化鉀的混合溶液，水浴加熱30min，得到含有Mn⁴⁺的二次沉淀物和含有Mn³⁺的二次濾液；

b、對步驟a得到的二次沉淀物進行灰化，依次加入濃硫酸、濃硝酸和濃磷酸對灰化物進行消解，向消解后的稠化物中加入硝酸銨，攪拌至黃煙散去，加入濃度4mol/L的硫酸，攪拌至稠化物溶解，冷卻至室溫，采用硫酸亞鐵銨標液滴定溶液至淡紅色，加入2～4滴N-苯代鄰氨基苯甲酸指示劑，繼續硫酸亞鐵銨標液滴定溶液由粉紅色變為黃綠色為滴定終點；

c、對軟錳礦中Mn⁴⁺含量計算：

所述硫酸、氫氟酸和氟化鉀的混合溶液中各組份的摩爾比為：

硫酸：氫氟酸：氟化鉀=4:11.5:3.4。

本發明具有以下有益效果：

精密度試驗：精密稱取等量軟錳礦10份，采用本發明的方法同時測定，測定結果為Mn⁴⁺的含量平均值為27.94％，相對標準偏差(RSD)為1.46％，試驗結果表明，本方法重現性好，精密度高，完全符合含量測定的質量控制要求。

加標回收率的測定：采用本發明的方法對軟錳礦中的四價錳進行了加標回收率的測定，回收率在95%以上，驗證了方法的準確性。

具體實施方式

對軟錳礦中四價錳的測定方法，包括以下步驟：