[發(fā)明專利]一種由嘧啶甲酸構(gòu)筑的鏑金屬配合物及其制備方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201710956701.6 | 申請日： | 2017-10-11 |
| 公開（公告）號： | CN109651412A | 公開（公告）日： | 2019-04-19 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 夏軍;王盼盼;陳文蘭 | 申請（專利權(quán)）人： | 天津工業(yè)大學(xué) |
| 主分類號： | C07F5/00 | 分類號： | C07F5/00;C07D239/28 |
| 代理公司： | 暫無信息 | 代理人： | 暫無信息 |
| 地址： | 300387 *** | 國省代碼： | 天津;12 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 甲酸 嘧啶 金屬配合物 制備 化學(xué)組成 目標(biāo)產(chǎn)品 常溫下 配合物 揮發(fā) 配體 過濾 計(jì)量 合成 構(gòu)筑 配置 | ||
本發(fā)明涉及一種含有嘧啶甲酸的鏑金屬配合物及其制備方法。配合物的化學(xué)組成含有嘧啶甲酸(Hpmc)配體。合成方案為按計(jì)量比分別將嘧啶甲酸與Dy(NO3)3·6H2O配置成水溶液，混合后常溫下攪拌2h。之后過濾，濾液在空氣中靜置，緩慢揮發(fā)，約兩周后可以得到目標(biāo)產(chǎn)品。嘧啶甲酸與Dy(NO3)3·6H2O的質(zhì)量之比為：1∶3.67。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種由嘧啶甲酸構(gòu)筑的鏑金屬配合物及其制備方法，屬于金屬配合物科學(xué)及技術(shù)領(lǐng)域。
技術(shù)背景
由金屬離子和有機(jī)配體構(gòu)筑的金屬-有機(jī)配合物材料因其結(jié)構(gòu)多樣，性質(zhì)獨(dú)特，在氣體存儲、光電子材料、磁性材料及催化等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。相對于d族過渡金屬有機(jī)配合物及主族金屬有機(jī)配合物，稀土金屬有機(jī)配合物的性質(zhì)有明顯的差異，這是由于稀土金屬離子具有半徑大、配位數(shù)高的特點(diǎn)，更有利于底物的配位及活化。4f軌道由于受到極強(qiáng)的屏蔽作用不參與成鍵，d族的18電子規(guī)則在稀土金屬有機(jī)化學(xué)中不適用，也不易發(fā)生d族過渡金屬有機(jī)配合物化學(xué)中常見的氧化加成和還原消除反應(yīng)。稀土元素雖屬于副族元素，但稀土-碳σ鍵、稀土-氮σ鍵卻具有較強(qiáng)的離子性，有好的反應(yīng)活性。稀土離子屬于硬Lewis酸，易于和含N、O原子的硬堿配體配位，表現(xiàn)出強(qiáng)的親氧性，而與有機(jī)膦、烯烴及一氧化碳等軟堿配位作用弱[錢長濤等.化學(xué)學(xué)報(bào)，2014，72(8)：883-905.]。
在稀土金屬有機(jī)配合物中，稀土元素與含氮雜環(huán)配體形成的配合物是種重要研究方向。例如以吡啶及其衍生物為配體，首都師范大學(xué)的楊曉東等[楊曉東.首都師范大學(xué)學(xué)報(bào).2009，No2，21-24.]選擇銪離子及鋱離子合成了具有較高量子效率的含聯(lián)吡啶單元結(jié)構(gòu)的八配位熒光性稀土配合物；以吡咯為配體，Arnold等采用取代吡咯雙齒配體合成了亞胺吡咯基稀土烷基配合物，兩個配體中的四個氮原子均以η1模式與金屬離子配位，該配合物單組分高活性高選擇性催化甲基丙烯酸甲酯聚合，聚合物的等規(guī)度高達(dá)94.8％[Cui，C.Etc.Organometallics2003，22，3357.]；以三吡唑硼鹽(Tp)作為三齒氮配體，Takats等通過合成得到了一系列含Tp配體的兩價稀土配合物，三價稀土烷基配合物，胺基配合物和氫化物。與此同時，Takats和Anwander等通過Tp鉀鹽與La(AlMe3)3反應(yīng)合成了鑭橋聯(lián)碳卡賓配合物[Litlabo，R.Etc.Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，9560.]，通過胺消除反應(yīng)合成了異雙金屬配合物(Tp)Yb(II)(AlR4)(R＝Me，Et)[Litlabo，R.Etc.Organometallics 2009，28，6750.]。
目前以嘧啶甲酸為配體的稀土金屬配合物研究較少，因而具有很大的發(fā)展空間。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了一種由嘧啶甲酸構(gòu)筑的鏑金屬配合物及其制備方法，在熒光、磁性等方面有很好的應(yīng)用前景。
本發(fā)明提供的鏑金屬配合物的化學(xué)組成中含有嘧啶甲酸(Hpmc)配體。
本發(fā)明公開的鏑金屬配合物的紅外光譜如圖1所示，其特征在于它的紅外光譜的特征吸收峰如下：3387cm-1(m)、2358cm-1(w)、1635cm-1(s)、1584cm-1(s)、1463cm-1(w)、1382cm-1(s)、1022cm-1(w)、875cm-1(w)、732cm-1(w)、701cm-1(w)、652cm-1(w)。
本發(fā)明的制備方法如下：
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