[發明專利]一種高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201710917154.0
• 申請日: 2017-09-30
• 公開（公告）號: CN107674189B
• 公開（公告）日: 2019-08-06
• 發明（設計）人: 謝義鵬;許鈞強;張武;康倫國;姚東生
• 申請（專利權）人: 合眾（佛山）化工有限公司;韶關市合眾化工有限公司;佛山市先策樹脂有限公司
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/06;C08G63/78;C09D167/06
• 代理公司: 深圳瑞天謹誠知識產權代理有限公司 44340
• 代理人: 李秀娟

1.一種高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂，其特征在于，所述的高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂，具有樹枝狀支化分子結構，末端含有多活性基團；其固體分含量≥90％；

所述的高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂，其制備步驟如下：

a)、末端羥基的超支化聚酯樹脂的合成：按摩爾比稱取多元醇、二羥基取代羧酸、催化劑加入反應器中，加熱至80～160℃至熔融并攪拌均勻，控制在80～160℃下反應0.5～2h；所述的多元醇與二羥基取代羧酸的摩爾比為1:n，n為多元醇含有的羥基數；所述的催化劑用量為二羥基取代羧酸質量份的0.5～3.0％；

b)、分別稱取上一步2倍摩爾量的二羥基取代羧酸和2倍摩爾量的催化劑加入到上述反應器中，并在80～160℃下反應0.5～2h；重復上述反應步驟4～8次，得到末端羥基的超支化聚酯樹脂；

c)、有機硅改性與不飽和單體封端：稱取100.0份上述末端羥基的超支化聚酯樹脂、10.0～25.0份混合溶劑至反應器中，升溫到60～100℃攪拌至溶解均勻，逐滴滴加3.0～10.0份乙烯基有機硅改性劑，0.5～1h內滴加完畢，在60～100℃繼續反應1～2h；然后升溫到100～160℃加入3.0～10.0份不飽和酸酐或羧酸，繼續反應3～5h，取樣檢測酸值為20～50mgKOH/g時停止反應；真空下減壓蒸餾除去低沸點溶劑和未反應的單體；然后冷卻加入0.3～1.0份阻聚劑反應0.5～1h，得所述的高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂；

其中，所述的多元醇為1,2,5-戊三醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-苯基-1,3,5-戊三醇、1,2,4-丁三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇中的至少一種；所述的乙烯基有機硅改性劑為γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂，其特征在于，所述的二羥基取代羧酸為2,2-二羥甲基丙酸、2,3-二羥甲基丙酸、2,4-二羥基丁酸、2,3-二羥甲基丁酸、2,4-二羥基戊酸中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂，其特征在于，所述的催化劑為鈦酸正丁酯、對甲基苯磺酰氯、對甲基苯磺酸、鄰甲基苯磺酰氯中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂，其特征在于，所述的混合溶劑為高沸點偶極溶劑和共沸物脫水溶劑的混合物；所述的高沸點偶極溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、四氫呋喃、吡啶、六甲基磷酰三胺中的至少一種；所述的共沸物脫水溶劑為丙酮、甲苯、乙苯、二甲苯中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂，其特征在于，所述的不飽和酸酐或羧酸為甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、納迪克酸酐中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的高固分超支化硅改性不飽和聚酯樹脂，其特征在于，所述的阻聚劑為對羥基苯甲醚、對苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的至少一種。