[發(fā)明專利]一種22E?烯?3α,5?環(huán)?5α?膽甾?6?酮的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710872138.4
• 申請日: 2017-09-25
• 公開（公告）號: CN107474096A
• 公開（公告）日: 2017-12-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 肖石基;劉長生
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇先導藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07J53/00
• 分類號: C07J53/00
• 代理公司: 常州興瑞專利代理事務(wù)所(普通合伙)32308
• 代理人: 談敏

1.一種22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮的制備方法，其特征在于：將22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-醇置于有機溶劑中，一定溫度下加入催化劑，在空氣或氧氣氣氛下進行氧化反應(yīng)，粗品經(jīng)結(jié)晶抽濾后制得最終產(chǎn)品，反應(yīng)式為：

式中，R表示為H原子或甲基，

其中：

所述氧化反應(yīng)包括：在空氣或氧氣氣氛下向反應(yīng)容器中依次加入有機溶劑、催化劑及22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-醇，在0-100℃下攪拌反應(yīng)，在此溫度下保溫至總物料中22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-醇氣譜歸一含量＜1％；調(diào)節(jié)總物料pH為7后進行分液、脫溶得22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮粗品；

所述催化劑為自由基催化劑或自由基催化劑+金屬鹽中的任意一種；

其中所述自由基催化劑為TEMPO、NHPI、NDHPI、AIBN中的任意一種；所述金屬鹽為Co(OAc)₂、Co(acac)₂中的任意一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮的制備方法，其特征在于，所述結(jié)晶抽濾包括：在另一反應(yīng)容器中，依次加入有機溶劑和所制備的22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮粗品，在0-100℃下攪拌保溫1h，緩慢降溫至0℃，保溫2h，結(jié)晶抽濾得22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮純品。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮的制備方法，其特征在于：所述22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-醇和催化劑的摩爾比為1:0.01-0.2；所述有機溶劑和22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-醇的摩爾比為1-10:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮的制備方法，其特征在于：結(jié)晶抽濾時所述有機溶劑的用量和22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮的摩爾比為1-10:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮的制備方法，其特征在于：所述有機溶劑為鹵代烴類溶劑、芳香族類溶劑、醚類溶劑、酯類溶劑或醇類溶劑中的任意一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述22E-烯-3α,5-環(huán)-5α-膽甾-6-酮的制備方法，其特征在于：所述鹵代烴類溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿，所述芳香族類溶劑為氯苯、甲苯、二甲苯，所述醚類溶劑為四氫呋喃，所述酯類溶劑為乙酸甲酯、乙酸乙酯等，所述醇類溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇。