[發(fā)明專利]一種高回彈性PA6系熱塑性彈性體及其制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201710855959.7 | 申請日： | 2017-09-19 |
| 公開（公告）號： | CN107698771B | 公開（公告）日： | 2020-08-11 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 李發(fā)學(xué);袁如超;吳德群;王學(xué)利;俞建勇 | 申請（專利權(quán)）人： | 東華大學(xué) |
| 主分類號： | C08G81/00 | 分類號： | C08G81/00 |
| 代理公司： | 上海申匯專利代理有限公司 31001 | 代理人： | 翁若瑩;王婧 |
| 地址： | 200050 上*** | 國省代碼： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 回彈 pa6 塑性 彈性體 及其 制備 方法 | ||
本發(fā)明提供了一種高回彈性PA6系熱塑性彈性體及其制備方法，其特征在于，其制備方法包括：通過水解開環(huán)聚合法制備雙端羧基PA6預(yù)聚體，之后加入二元醇進行酯化反應(yīng)，最后加入聚二醇和交聯(lián)劑進行反應(yīng)，從而制備出高回彈性PA6系熱塑性彈性體。本發(fā)明在彈性體中引入適量的化學(xué)交聯(lián)點，在確保彈性體較高伸長同時，還具有優(yōu)異的回彈性。本發(fā)明的PA6系熱塑性彈性體，特性粘度高、鏈段規(guī)整性好、回彈性優(yōu)異(伸長100％時，彈性回復(fù)率達95％以上)、邵氏硬度可調(diào)。此外，彈性體合成中己內(nèi)酰胺轉(zhuǎn)化率高、反應(yīng)速度快，彌補了現(xiàn)有技術(shù)的不足。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種高回彈性PA6系熱塑性彈性體及其制備方法。具體地說是一種采用水解開環(huán)聚合法制備雙端羧基PA6預(yù)聚體，然后加入二元醇進行酯化，最后加入聚二醇和交聯(lián)劑，制備具有適量化學(xué)交聯(lián)點的PA6系熱塑性彈性體的方法。
背景技術(shù)
聚酰胺熱塑性彈性體是一種易于加工、性能優(yōu)良的熱塑性彈性體，是由聚酰胺硬鏈段和聚醚軟鏈段組成的嵌段共聚物。
PA6系熱塑性彈性體是聚酰胺類熱塑性彈性體中的一種，是以PA6為硬鏈段、聚醚為軟鏈段的半結(jié)晶性嵌段共聚物。其合成方法一般可以分為兩大類：一類是水解開環(huán)聚合法；另一類是陰離子開環(huán)聚合法。陰離子開環(huán)聚合法對原料純度要求高，且大部分需使用活化劑光氣。光氣有劇毒，生產(chǎn)過程存在巨大的安全隱患，其產(chǎn)品性能較差，難以滿足某些領(lǐng)域的應(yīng)用要求。
專利CN101747510A采用水解開環(huán)聚合法制備出PA6和二異氰酸酯硬鏈段，然后加入聚醚軟鏈段，經(jīng)酯化、縮聚后制備了PA6系聚酰胺熱塑性彈性體。該方法需要在高溫下加入二異氰酸酯，對人體有害。
法國專利2273021利用平均分子量為3000～15000的二羧基聚酰胺和平均分子量200～6000的聚醚二醇，經(jīng)熔融縮聚，制備出聚酰胺熱塑性彈性體。
專利J63-182343利用端氨基聚酰胺與端羧基聚醚熔融縮聚，制備出聚醚酰胺熱塑性彈性體。
專利CN103772643A采用水解開環(huán)聚合法制備了PA6預(yù)聚體，然后以耐熱型改性聚氨酯為軟鏈段制備出PA6系聚酰胺熱塑性彈性體。
專利CN105199099A首先利用水解開環(huán)聚合法制備了PA6硬鏈段，然后加入聚醚胺軟鏈段，制備出PA6型嵌段共聚熱塑性彈性體。
專利CN103642048A利用端氨丙基聚二甲基硅氧烷與端羧基聚酰胺6在高溫下制備了聚酰胺基有機硅熱塑性彈性體。
以上方法均是采用水解開環(huán)聚合法制備PA6預(yù)聚體，然后直接與聚醚或聚氨酯共聚，從而制備聚酰胺熱塑性彈性體的方法。己內(nèi)酰胺轉(zhuǎn)化率低，萃取工藝需消耗大量的水；反應(yīng)為非均相反應(yīng)，反應(yīng)速率低；投料時無法精確控制PA6硬鏈段和聚醚或聚氨酯軟鏈段的等摩爾比，產(chǎn)品分子量不高，性能較差。
專利CN104910377A利用不同分子量以及不同官能度的聚醚胺與己內(nèi)酰胺在開環(huán)劑的作用下發(fā)生共聚，制備了PA6系熱塑性彈性體。
專利CN104327266A以聚醚/聚酯、己內(nèi)酰胺為原料，采用水解開環(huán)一步法制備了PA6系熱塑性彈性體。
專利CN10462904A以聚酰胺6、共聚單體和聚醚二元醇為單體制備了PA6系熱塑性彈性體。
專利CN106565953A利用水解開環(huán)聚合法制備了雙端羧基PA6預(yù)聚體，之后通過“差補酯交換”原理制備了PA6系熱塑性彈性體。
以上方法制備的熱塑性彈性體，由于硬鏈段物理交聯(lián)點的結(jié)合力較弱，拉伸過程中大分子鏈易滑移，產(chǎn)品回彈性較差，限制了其在工業(yè)領(lǐng)域的進一步應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容
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