[發明專利]含四氮唑基團的氰基丙烯酸酯衍生物的制備和應用

有效

• 申請號: 201710736310.3
• 申請日: 2017-08-24
• 公開（公告）號: CN107602494B
• 公開（公告）日: 2019-12-10
• 發明（設計）人: 戴紅;石玉軍;杜顯超;姚煒;姚勇;陳佳;黃美嶺;孫思宇;江建華;周錢
• 申請（專利權）人: 南通大學
• 主分類號: C07D257/04
• 分類號: C07D257/04;A01N43/713;A01P13/00
• 代理公司: 32103 蘇州創元專利商標事務所有限公司
• 代理人: 范晴

本發明涉及一種含四氮唑基團的氰基丙烯酸酯衍生物(I)的制備和應用。以4?(1H?1,2,3,4?四氮唑?1?基)芐胺與2?氰基?3,3?二甲硫基丙烯酸取代酯反應得到。所述含四氮唑基團的氰基丙烯酸酯衍生物對闊葉雜草具有較好的防治效果，該化合物可用于制備農業、園藝等領域的除草劑。

技術領域

本發明涉及化學農藥領域，具體涉及一種含四氮唑基團的氰基丙烯酸酯衍生物的制備和用途。

背景技術

除草劑是農藥中使用較為廣泛的一類。在全世界除草劑市場上，傳統類型除草劑仍占有主要地位，為社會發展做出了很大貢獻。然而近年來，隨著人們食品安全和環保意識的增強，傳統類型除草劑的地位越來越受到挑戰。鑒于它的種種弊端，尋找新型除草劑成為當務之急。然而越來越高的除草劑標準不僅要求這些新型除草劑能高效滅除雜草，更需要其具有低毒、綠色安全的特點。

氰基丙烯酸酯類化合物是一類光系統II(PS II)電子傳遞抑制劑，它能干擾植物光合系統中的電子傳遞，使植物無法進行光合作用，從而達到除草的目的。這樣特殊的作用機制使得氰基丙烯酸酯類化合物對動物特別是人類是安全的，符合目前市場對新型除草劑的要求，倍受農藥工作者的關注。在近十多年的研究中各種活性的氰基丙烯酸酯類衍生物被相繼開發出來，在生物學研究方面具有廣泛的應用，如Wang等報道的含吡啶雜環單元的氰基丙烯酸酯化合物NK-9717呈現出優異的除草活性，在300g/ha劑量下，NK-9717對油菜的莖葉處理抑制率達100％。

此外，四氮唑雜環是藥物分子以及農藥分子中的常見活性片段，可以有效地改變化合物的理化性質，而且含有四氮唑雜環的化合物在生物體內有著較強的生理活性。

因此，為了進一步從氰基丙烯酸酯類化合物中尋找具有優良生物活性的化合物，采用活性基團拼接方法，合理地將四氮唑雜環基團與氰基丙烯酸酯骨架銜接在一起，本發明公開了一類具有農用除草應用價值的含四氮唑雜環結構的氰基丙烯酸酯類化合物。

發明內容

本發明的目的是提供針對闊葉雜草和禾本科雜草具有優良防治效果，且高效、安全、環境友好的一類含四氮唑基團的氰基丙烯酸酯衍生物，以滿足作物保護對新型高效除草劑需求。

本發明的另一目的是提供上述化合物的制備方法。

本發明還有一個目的是提供上述化合物在制備除草劑方面的用途。

本發明目的可通過以下措施達到：

為解決上述技術問題，本發明的第一方面提供一種含四氮唑基團的氰基丙烯酸酯衍生物，其具有如下結構：

本發明提供上述含四氮唑雜環取代的氰基丙烯酸酯衍生物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

其中，中間體四氮唑聯苯甲基胺可參照文獻(J.Med.Chem.1998,41,2390；Chin.Chem.Lett.2014,25,1014；Chin.J.Org.Chem.2016,36,2472)的方法合成得到；中間體2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸取代酯的合成參照文獻報道的常規方法(J.Agric.FoodChem.2003,51,5030)。

本發明化合物對闊葉雜草和和禾本科雜草具有優良的抑制活性，因而本發明的化合物可用作制備除草劑，進而保護農業、園藝等植物。所述的闊葉雜草如小藜、酸模等，禾本科雜草如看麥娘、棒頭草、早熟禾等。當然，本發明的化合物可防治的雜草不限于上述舉例的范圍。

當由通式I表示的本發明的化合物用作農業、園藝等領域的除草劑時，可單獨使用，或以除草組合物的方式使用，如以式I為活性成分，加上本領域常用的農藥助劑加工成水乳劑、懸浮劑、水分散顆粒劑、乳油等。