[發(fā)明專(zhuān)利]一種抗毒性強(qiáng)的高效聚乙烯催化劑活性組分及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710724673.5
• 申請(qǐng)日: 2017-08-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107446071B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-06-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔡祥軍;鮑寧
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 上海立得催化劑有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08F10/02
• 分類(lèi)號(hào): C08F10/02;C08F110/02;C08F4/649;C08F4/651
• 代理公司: 上海瀚橋?qū)＠硎聞?wù)所(普通合伙) 31261
• 代理人: 徐明;熊子君

本發(fā)明涉及一種抗毒性強(qiáng)的高效聚乙烯催化劑活性組分及其制備方法和應(yīng)用，高效聚乙烯催化劑活性組分包括：鈦化合物和環(huán)醚形成的絡(luò)合物、鎂化合物、以及內(nèi)給電子體。本發(fā)明中，鈦化合物以絡(luò)合物形式存在，可以保持Tiⁿ⁺穩(wěn)定存在，避免出現(xiàn)被氧化或者還原的現(xiàn)象發(fā)生，保證了Tiⁿ⁺作為催化劑活性組分的含量。此種絡(luò)合物作為配位基能夠有效提高催化劑的抗水、氧等抗毒性能。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于聚乙烯催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種抗毒性強(qiáng)的高效聚乙烯催化劑活性組分及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

聚乙烯的生產(chǎn)工藝包括淤漿法聚合工藝、氣相法聚合工藝、溶液法聚合工藝。氣相法聚乙烯生產(chǎn)工藝具有操作工藝流程簡(jiǎn)單、操作控制容易、可以采用多種催化劑，根據(jù)催化劑的性能不同能夠生產(chǎn)高、中、低全密度聚乙烯樹(shù)脂等優(yōu)點(diǎn)。基于以上優(yōu)點(diǎn)氣相法聚乙烯工藝迅速發(fā)展，國(guó)內(nèi)外新建的裝置中70％以上均采用此工藝技術(shù)。尤其是氣相法聚乙烯工藝的冷凝態(tài)和超冷凝態(tài)操作技術(shù)開(kāi)發(fā)成功，使得乙烯聚合工藝的生產(chǎn)效率大幅提高。

隨著聚乙烯生產(chǎn)工藝技術(shù)的改進(jìn)，目前對(duì)于催化劑的研究主要致力于提高催化劑的活性、氫調(diào)敏感性、共聚能力同時(shí)要求生產(chǎn)樹(shù)脂的流動(dòng)性好，細(xì)粉產(chǎn)生少，熔融指數(shù)高等。

CN 101597347B公開(kāi)了一種利用鎂化合物、鈦化合物、烷基鋁化合物和醚類(lèi)溶劑反應(yīng)，然后利用噴霧干燥成型，此種催化劑的制作方法對(duì)于催化劑顆粒的初始孔結(jié)構(gòu)有了改善，同時(shí)在一定程度上提高了催化劑的活性。

CN 100535023C公開(kāi)了一種包含鈦化合物和由鎂化合物、烷基硅酸酯和單酯制備的載體型固態(tài)鈦催化劑。此種催化劑的制備方法存在制備工藝復(fù)雜，直接利用鎂化合物為催化劑載體，載體的制作過(guò)程參數(shù)不好控制等缺點(diǎn)。

CN100424099C公開(kāi)了一種利用鎂醇合物漿液與給電子體反應(yīng)，預(yù)載鈦和載鈦過(guò)程，此工藝方法需要預(yù)載鈦和載鈦過(guò)程，需要溶劑洗滌，在洗滌溶劑分離過(guò)程中會(huì)影響催化劑的收率，并且造成環(huán)境污染嚴(yán)重。

CN103044591B公開(kāi)了一種窄分子量分布聚乙烯催化劑的制備方法，主要先制備氯化鎂/硅膠載體，然后加入醇類(lèi)化合物攪拌后抽去上層清液，再加入鈦化合物和鹵代環(huán)氧烷反應(yīng)后抽去清液，多次洗滌后氮?dú)飧稍铩４朔N催化劑制備工藝復(fù)雜，抽液和溶劑洗滌干燥過(guò)程會(huì)影響催化劑的收率，同時(shí)會(huì)有催化劑小碎片產(chǎn)生，影響產(chǎn)品的品質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)目前氣相法生產(chǎn)工藝聚乙烯用催化劑的市場(chǎng)需求，本發(fā)明的目的在于，在避免之前催化劑配制方法常見(jiàn)問(wèn)題的同時(shí)，提高了催化劑的活性和抗毒性，在氣相法冷凝態(tài)和超冷凝態(tài)操作下同樣可以保持高活性，可以有效控制樹(shù)脂的分子量分布，催化劑顆粒形狀規(guī)則，細(xì)粉和結(jié)片少。并且此種催化劑的生產(chǎn)工藝操作簡(jiǎn)單。

本申請(qǐng)?zhí)峁┮环N高效聚乙烯催化劑活性組分，其包括：鈦化合物和環(huán)醚形成的絡(luò)合物、鎂化合物、以及內(nèi)給電子體。

本發(fā)明中，鈦化合物以絡(luò)合物形式存在，可以保持Tiⁿ⁺穩(wěn)定存在，避免出現(xiàn)被氧化或者還原的現(xiàn)象發(fā)生，保證了Tiⁿ⁺作為催化劑活性組分的含量。此種絡(luò)合物作為配位基能夠有效提高催化劑的抗水、氧等抗毒性能。

較佳地，所述鈦化合物為四價(jià)或三價(jià)的鈦鹽，優(yōu)選自四氯化鈦、三氯化鈦、鈦酸丁酯、甲氧基三氯化鈦中的至少一種，更優(yōu)選為三氯化鈦和/或四氯化鈦；所述環(huán)醚選自四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃中的至少一種，更優(yōu)選為四氫呋喃。