[發明專利]用于3D打印技術的由可見光引發的光引發劑組合物及應用

在審

• 申請號: 201710698646.5
• 申請日: 2017-08-15
• 公開（公告）號: CN107936146A
• 公開（公告）日: 2018-04-20
• 發明（設計）人: 童嘉琦;岳琴;馬永梅;張京楠;徐堅
• 申請（專利權）人: 寧波七諾新材料科技有限公司
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C08F283/10;C08F283/01;C08F220/14;C08F220/20;C08K3/34;C08K5/134;C08K5/526;B33Y70/00
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司11002
• 代理人: 王文君,黃爽

1.用于3D打印技術的由可見光引發的光引發劑組合物，其特征在于，由主光引發劑和助光引發劑構成，其中主光引發劑和助光引發劑的重量比為1:0.1-10，優選1:0.2-2；

所述主光引發劑是碘鎓鹽類化合物、硫鎓鹽類化合物或它們的任意混合物；

所述助光引發劑的結構式如式(I)所示：

式(I)中，R選自H、Cl、Br、I、NO₂中的一種或多種，M選自H、Na、K、Li、NH₄中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的光引發劑組合物，其特征在于，所述碘鎓鹽類化合物包括二芳基碘鎓鹽、芳基烷基碘鎓鹽、烷基碘鎓鹽，優選為二芳基碘鎓鹽，更優選為二苯基碘鎓鹽六氟磷酸鹽；所述硫鎓鹽類化合物包括三芳基硫鎓鹽、二芳基硫鎓鹽、烷基硫鎓鹽，優選為三芳基硫鎓鹽，更優選為三苯基硫鎓鹽六氟磷酸鹽。

3.根據權利要求1或2所述的光引發劑組合物，其特征在于，所述助光引發劑為曙紅、曙紅二鈉鹽。

4.權利要求1-3任一項所述光引發劑組合物在3D打印光固化成形技術中的應用。

5.由權利要求1-3任一項所述光引發劑組合物制備的光固化材料，其特征在于，所述光引發劑組合物占光固化材料總重的0.1-10wt％，優選1-5wt％。

6.根據權利要求5所述的光固化材料，其特征在于，由如下重量份的各成分組成：

其中，所述含烯類不飽和基團的預聚物為環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或它們的任意混合物；

所述含烯類不飽和基團的單體為丙烯酸酯類化合物、乙烯基醚類化合物、環氧類化合物或它們的任意混合物；

其它助劑包括填料、顏料、抗氧劑、消泡劑、阻聚劑或它們的任意混合物；

所述溶劑選自二甲基亞砜、甲醇、乙醇、四氫呋喃或甲苯。

7.根據權利要求6所述的光固化材料，其特征在于，所述環氧丙烯酸酯是環氧樹脂和不飽和羧酸反應的加成產物，優選為雙酚A型環氧樹脂的環氧丙烯酸酯、線型酚醛環氧樹脂的環氧丙烯酸酯；

所述聚氨酯丙烯酸酯是通過含羥基的丙烯酸酯與多元醇和多異氰酸酯的反應產物進行反應制得的反應物，其中所述含羥基的丙烯酸酯包括丙烯酸羥烷基酯，所述多元醇包括乙二醇、丙二醇，所述多異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯；

所述聚酯丙烯酸酯是聚酯多元醇和丙烯酸的縮合產物，其中所述聚酯多元醇是多元醇與二元酸的反應產物，所述多元醇包括乙二醇、丙二醇，所述二元酸包括己二酸；

所述聚醚丙烯酸酯包括聚乙二醇二丙烯酸酯。

8.根據權利要求6所述的光固化材料，其特征在于，所述含烯類不飽和基團的單體包括丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羥乙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、三縮四乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。

9.根據權利要求6所述的光固化材料，其特征在于，所述填料包括滑石粉、二氧化硅；

所述顏料包括鈦白粉、炭黑、酞菁藍、大紅；

所述抗氧劑包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯；

所述消泡劑包括聚醚改性有機硅、高碳醇、聚二甲基硅氧烷；

所述阻聚劑包括氫醌、氫醌單甲基醚、對苯二酚、對羥基苯甲醚。

10.權利要求5-9任一項所述光固化材料在3D打印光固化成形技術中的應用，其特征在于，所述光固化材料由3D打印機噴嘴孔噴射出，經可見光光源照射或掃描后，得到成形零件；

其中所述可見光光源包括發光波長為480nm-600nm的激光或單色可見光光源；所述激光或單色可見光光源包括固體照明光源、熱致發光光源、氣體放電光源；

光源的發光波長優選為500nm-550nm，更優選為520nm-540nm；

光源最優選為530nm的綠色固體照明光源。