[發明專利]兩性酚類合成鞣劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201710697847.3
• 申請日: 2017-08-15
• 公開（公告）號: CN107400738B
• 公開（公告）日: 2019-09-10
• 發明（設計）人: 許偉;李楠;張苑;暢菁香;張慶;何洋潔;柴小葉
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C14C3/08
• 分類號: C14C3/08
• 代理公司: 西安新思維專利商標事務所有限公司 61114
• 代理人: 黃秦芳

技術領域

本發明涉及一種復鞣劑，具體涉及一種兩性酚類合成鞣劑及其制備方法。

背景技術

近年來，隨著汽車工業的發展和汽車市場的繁榮，汽車革的發展前景越來越被業界看好。汽車革作為汽車的組成部分，安全性和舒適性極其重要，而且對提升汽車的美觀度和檔次也是不可或缺的。尤其是關于無鉻皮革（不含重金屬）的需求有很大的空間，其主要原因有如下幾種：（1）不含重金屬的皮革因其生態方面的優勢比鉻鞣革更加容易銷售；（2）汽車工業關于車輛壽命的規程（ELV）中規定，在不久的將來將會強制性的要求燒毀車中的舊皮革座墊；（3）此外，用無鉻法工藝完全可以生產出非常美觀高檔的汽車座墊革，這種皮革也符合最新的發展趨勢。目前，世界范圍內的汽車革大約已有15% 是用無鉻鞣技術生產的，這種需求量將有強勁的增長趨勢。而無鉻鞣革的生產主要涉及白濕皮的生產、復鞣加脂染色配套工藝以及涂飾工藝的重新調整。尤其是經過非金屬鞣制材料加工后，在濕態條件下坯革表面及纖維內部缺乏大量呈現正電荷的金屬離子，表面及纖維內部帶有很強的陰電性。因而如再以原用于鉻鞣革坯中的傳統陰離子復鞣材料進行復鞣加脂等工藝操作，很明顯它與白濕皮間的可反應性就很差，從而導致無鉻鞣革的復染效果大大下降，就得不到滿足性能需求的革坯。因此，研究與非金屬鞣制體系匹配的高性能復鞣劑等關鍵染整材料至關重要。

兩性皮革復鞣劑中含有陰、陽離子基團，可預見的是，它與非金屬鞣制坯革具有較好的反應能力和匹配性。目前為止，有關兩性皮革復鞣劑的制備主要由以下方法，一是利用自由基溶液或乳液聚合的方法，把陰、陽離子的乙烯基類單體和其它功能單體在水相中共聚從而制得兩性皮革復鞣劑。如楊宗邃、劉顯奎等曾利用此方法分別制得兩性丙烯酸類皮革復鞣劑ARA及LTR，但分子中不含能與膠原纖維生成較強結合力的基團，因而僅在鉻鞣革上的復鞣效果較好[中國皮革，1992，21：5-11；中國皮革, 1993, 22: 31-34]。二是利用縮合/磺化法制備兩性芳香族合成鞣劑，如張友恭等利用苯胺、氯乙酸、尿素、甲醛及磺化劑等合成芳香族兩性合成鞣劑RFC[中國皮革，1998，27：12-13]。但分子結構中僅限羧基，不含與膠原纖維具有良好作用能力的酚羥基，因而作為非金屬鞣制坯革的復鞣劑，預計其鞣制性能會受到一定的影響。

發明內容

為克服上述現有技術的不足，本發明的目的是提供一種兩性酚類合成鞣劑及其制備方法，該方法制備的兩性鞣劑既保留了酚類合成鞣劑良好的填充性能，又可改善普通陰離子酚類鞣劑的敗色效應；同時，使用該兩性鞣劑后，坯革革身豐滿、柔軟、機械強度提高。

本發明所采用的技術方案為：

兩性酚類合成鞣劑的制備方法，其特征在于：

包括以下步驟：

步驟一：首先，稱取1摩爾的苯胺，攪拌下逐滴加入1摩爾的丙烯酸，在N₂保護下，升溫至110-120℃保溫反應3-5小時后得到兩性芳香族單體；

步驟二：然后降溫到90℃，稱取1-4摩爾的苯酚加入步驟一的反應體系中，再緩慢滴加1-4摩爾的甲醛，用甲酸調節pH值至2-3，保溫反應4小時后得到兩性芳香族單體與苯酚的甲醛縮合物；

步驟三：將0.6-1.5摩爾的亞硫酸氫鈉溶于水中并滴入步驟二的反應體系中，再緩慢滴加0.6-1.5摩爾的甲醛于90℃下反應3小時后，用氫氧化鈉調節pH值至7-8即得到兩性酚類合成鞣劑。

兩性酚類合成鞣劑的制備方法，其特征在于：

包括以下步驟：

步驟一：首先，稱取1摩爾的苯胺，攪拌下逐滴加入1摩爾的丙烯酸，在N₂保護下，升溫至110℃保溫反應5小時后得到兩性芳香族單體；

步驟二：然后降溫到90℃，稱取1摩爾的苯酚加入步驟一的反應體系中，再緩慢滴加1摩爾的甲醛，用甲酸調節pH值至2，保溫反應4小時后得到兩性芳香族單體與苯酚的甲醛縮合物；

步驟三：將0.6摩爾的亞硫酸氫鈉溶于水中并滴入步驟二的反應體系中，再緩慢滴加0.6摩爾的甲醛于90℃下反應3小時后，用氫氧化鈉調節pH值至7即得到兩性酚類合成鞣劑。

兩性酚類合成鞣劑的制備方法，其特征在于：

包括以下步驟：

步驟一：首先，稱取1摩爾的苯胺，攪拌下逐滴加入1摩爾的丙烯酸，在N₂保護下，升溫至115℃保溫反應4小時后得到兩性芳香族單體；

步驟二：然后降溫到90℃，稱取2摩爾的苯酚加入步驟一的反應體系中，再緩慢滴加2摩爾的甲醛，用甲酸調節pH值至2.5，保溫反應4小時后得到兩性芳香族單體與苯酚的甲醛縮合物；