[發(fā)明專利]一種1,4-二甲基萘的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710609342.7
• 申請(qǐng)日: 2017-07-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107266282B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-06-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曾柏清;任杰;彭啟才;周志成;范謙
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 利爾化學(xué)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C15/24
• 分類號(hào): C07C15/24;C07C1/32
• 代理公司: 成都九鼎天元知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 51214
• 代理人: 沈強(qiáng)

本發(fā)明公開(kāi)了一種1,4?二甲基萘的制備方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，目的在于解決采用甲基化路線合成1,4?二甲基萘?xí)r，異構(gòu)體分離難度大，工業(yè)化困難，無(wú)工業(yè)化價(jià)值，而合環(huán)路線合成1,4?二甲基萘?xí)r，部分反應(yīng)條件苛刻，涉及的物料價(jià)格昂貴，高毒、高風(fēng)險(xiǎn)，總收率不高，成本高，工業(yè)化難度大的問(wèn)題。本發(fā)明以1,4?二鹵代萘和甲基鹵化鎂格氏試劑為主要原料，在鎳膦絡(luò)合物和溶劑作用下，制備得到1,4?二甲基萘。本發(fā)明的制備方法具有原料易得，合成路線短，反應(yīng)條件溫和，成本低的優(yōu)點(diǎn)，適于工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用，具有較高的工業(yè)化應(yīng)用價(jià)值。同時(shí)，本發(fā)明制備的產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，收率和含量高，具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，尤其是有機(jī)合成領(lǐng)域，具體為一種1,4-二甲基萘的制備方法。

背景技術(shù)

1,4-二甲基萘是一種高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品，主要用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和熒光增白劑領(lǐng)域。除此以外，由1,4-二甲基萘氧化得到1,4-萘二甲酸是顏料、樹脂、燃料、醫(yī)藥領(lǐng)域的重要中間體，能作為混合材料添加劑用于服裝材料、高強(qiáng)度容器材料等材料領(lǐng)域(參考文獻(xiàn)，燃料與染色，劉冰等，2017年54卷36頁(yè))。

目前，1,4-二甲基萘的合成路線文獻(xiàn)報(bào)道歸納起來(lái)主要有兩條：甲基化路線和合環(huán)路線。其中，針對(duì)甲基化路線，部分文獻(xiàn)公開(kāi)的內(nèi)容如下：1)專利PL196901(2008)報(bào)道以萘和甲醇為原料，La₂O₃、CeO₂等催化作用下，于450℃高溫和3MPa壓力下直接甲基化，同時(shí)得到多個(gè)甲基萘的異構(gòu)體，各個(gè)異構(gòu)體分離難度大，工業(yè)化困難；Chimia(2007)，61卷，169，報(bào)道以2,3-二氫-1,4-萘二酮和甲基鋰發(fā)生甲基化反應(yīng)然后再消除得到1,4-二甲基萘，但2,3-二氫-1,4-萘二酮和甲基鋰的價(jià)格都非常貴，而且甲基鋰易燃，無(wú)工業(yè)化價(jià)值。

而合環(huán)路線主要以氨基苯甲酸為原料，先原位制備苯炔中間體，或直接用苯炔的前體(例如鄰三甲硅基苯酚三氟甲磺酸酯等)，和2,5-二甲基呋喃發(fā)生Diels-Alder環(huán)加成反應(yīng)，最后還原得到1,4-二甲基萘；這類合環(huán)方法文獻(xiàn)報(bào)道較多，如專利WO2016022943(2016)、Macromolecules(2017),50,580、Molecules(2015),20,10131、Org.Lett.(2013),15,2806、Org.Lett.(2014),16,2684、Org.Lett.(2015),17,4628、Synthesis(2014),1518、Adv.Synth.Catal.(2015),357,2287、Science of Synthesis(2010),745、TetrahedronLett.(1997),38,4761、Synthesis(1982),143、J.Org.Soc.(1981),46,1251等。另外，也可通過(guò)以乙苯和丁二烯為原料加成和合環(huán)兩步反應(yīng)得到1,4-二甲基-1,2,3,4-四氫萘中間體，最后350℃高溫氧化，得到1,4-二甲基萘，如US3244758和US3775497報(bào)道；還有報(bào)道以3-苯甲酰基丙酸甲酯經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)合環(huán)得到1,4-二甲基萘，如J.Am.Chem.Soc.(1940),62,1708的報(bào)道。合環(huán)路線中，部分反應(yīng)條件苛刻，涉及的物料(例如丁基鋰、三氟甲磺酸酐、亞硝酸戊酯、三甲基氯硅烷等)價(jià)格貴，高毒，高風(fēng)險(xiǎn)，反應(yīng)路線長(zhǎng)，總收率不高，成本高，工業(yè)化難度大。

為此，迫切需要一種原料易得、反應(yīng)條件溫和、成本低、易于工業(yè)化生產(chǎn)的1,4-二甲基萘的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的發(fā)明目的在于：針對(duì)采用甲基化路線合成1,4-二甲基萘?xí)r，異構(gòu)體分離難度大，工業(yè)化困難，無(wú)工業(yè)化價(jià)值，而合環(huán)路線合成1,4-二甲基萘?xí)r，部分反應(yīng)條件苛刻，涉及的物料價(jià)格昂貴，高毒、高風(fēng)險(xiǎn)，總收率不高，成本高，工業(yè)化難度大的問(wèn)題，提供一種1,4-二甲基萘的制備方法。本發(fā)明的制備方法具有原料易得，合成路線短，反應(yīng)條件溫和，成本低的優(yōu)點(diǎn)，適于工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用，具有較高的工業(yè)化應(yīng)用價(jià)值。同時(shí)，本發(fā)明制備的產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，收率和含量高，具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。