[發(fā)明專利]一種處理甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水的工藝

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710608814.7
• 申請(qǐng)日: 2017-07-25
• 公開（公告）號(hào): CN107500459A
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李曉偉;任潤(rùn)寶;呂伏建;陳雨霞;陳永強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江奇彩環(huán)境科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C02F9/10
• 分類號(hào): C02F9/10;C02F103/36
• 代理公司: 杭州千克知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司33246
• 代理人: 裴金華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)藥廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體地指一種處理甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水的工藝。

背景技術(shù)

甲基硫菌靈又名甲基托布津，是一種廣譜性內(nèi)吸低毒殺菌劑，具有內(nèi)吸、預(yù)防和治療作用，最初是由日本曹達(dá)株式會(huì)社研制開發(fā)出來(lái)的，能夠有效防治多種作物的病害。

生產(chǎn)甲基硫菌靈時(shí)，首先將氯甲酸甲酯與硫氰酸鈉經(jīng)硫氰化，再將硫氰化后的產(chǎn)物與鄰苯二胺縮合，經(jīng)水洗，溶劑回收，催化劑回收分離后制得成品，每生產(chǎn)一噸甲基硫菌靈需要消耗的原料定額量為：甲醇400kg、液氯1100kg、硫氰酸鈉740kg、鄰苯二胺420kg；甲基硫菌靈的生產(chǎn)廢水中含有大量的含硫化合物、鄰苯二胺、甲基硫菌靈和多菌靈等污染物，同時(shí)還含有硫氰化鈉和氯化鈉等鹽類，其中COD的含量更是可以達(dá)到40000mg/L以上。

目前，對(duì)于甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水的研究報(bào)道很少，對(duì)于農(nóng)藥生產(chǎn)工業(yè)而言，屬于高毒性、高處理成本、處理效果不夠理想的廢水種類之一，現(xiàn)有技術(shù)對(duì)甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水水質(zhì)波動(dòng)的適應(yīng)性較差，回收副產(chǎn)品產(chǎn)品困難，成本高且要通過稀釋降低廢水COD，處理量增大。

少有的幾家機(jī)構(gòu)對(duì)甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水的處理進(jìn)行了研究，公開號(hào)為CN 1050858 A的中國(guó)發(fā)明專利公開了一種甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水的處理方法，其采用先中和絮凝、再氧化吸附的處理路線，能夠降低廢水中CODc_r、BOD₅、硫化物和苯胺類有害物質(zhì)的含量，但是其處理成本較高，廢水中的硫氰化物在使用氯系氧化劑進(jìn)行氧化時(shí)，若操作條件控制不當(dāng)容易產(chǎn)生劇毒的氯化氫，毒害環(huán)境和操作人員。

申請(qǐng)人在甲基硫菌靈的生產(chǎn)廢水處理上亦進(jìn)行了相當(dāng)?shù)难芯浚⒂?016年6月8日申請(qǐng)了公布號(hào)為CN 105906100 A的發(fā)明專利，公開了一種甲基硫酸靈生產(chǎn)廢水的處理方法，該方法采用濕式催化氧化-光催化-膜蒸餾的思路對(duì)甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行處理，能夠顯著降低廢水的COD值和氨氮類污染物的含量，可直接用于制備液堿、氯氣和氫氣等，但是，該處理方法的成本很高，操作風(fēng)險(xiǎn)大。

因此，申請(qǐng)人嘗試另一種思路對(duì)甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行處理，保證處理效果的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)原料和副產(chǎn)物的資源化利用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是要提供一種廢水處理工藝，用于高效低耗、能夠?qū)Ω碑a(chǎn)物進(jìn)行資源化利用的處理甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水。

本發(fā)明設(shè)計(jì)的一種處理甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水的工藝不僅能夠大幅降低甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水的COD值、降解有毒物質(zhì)并出去多種特定污染物，還使得在處理工藝中生成的副產(chǎn)物得到資源化利用。

一種處理甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水的工藝，包括如下步驟：

①絡(luò)合：在廢水中加入重金屬鹽，攪拌反應(yīng)后將廢水調(diào)節(jié)至堿性絮凝，得到處理液1，若廢水本身為堿性，則不用調(diào)節(jié)；

②氣浮：將處理液1通入氣浮設(shè)備進(jìn)行處理，得到處理液2；

③光催化氧化：將處理液2通入光催化氧化設(shè)備中進(jìn)行處理，得到處理液3；

本發(fā)明所述處理甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水的工藝的絡(luò)合步驟+絮凝步驟能夠?qū)U水中大部分含硫化合物、鄰苯二胺和多菌靈等同時(shí)沉淀析出，大幅度降低了廢水的COD，同時(shí)避免了金屬離子的流失，而氣浮步驟中分離出來(lái)的懸浮物通過灼燒后加鹽酸，能夠得到可重復(fù)利用的金屬離子。另外，采用光催化氧化技術(shù)能夠明顯降低廢水的毒性，提高廢水的可生化性，使廢水經(jīng)濃縮蒸鹽后，鹽可回收利用，冷凝水可生化處理，同時(shí)解決了廢水稀釋造成的水量增大問題。

申請(qǐng)人意外的發(fā)現(xiàn)，采用本發(fā)明所述工藝處理后的甲基硫菌靈生產(chǎn)廢水其COD去除率可達(dá)98%左右，為后續(xù)的生化處理創(chuàng)造了良好的反應(yīng)環(huán)境，節(jié)約了廢水處理時(shí)間和處理成本。

絡(luò)合步驟中加入重金屬鹽反應(yīng)后，可以選擇過濾或不過濾兩種方式。如果不過濾、直接氣浮，氣浮可以把油類和浮渣一起去除掉；如果過濾，過濾時(shí)可除去浮渣，再進(jìn)行氣浮就可以回收油類，這部分油是生產(chǎn)原料，可以回用。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟①中投加的重金屬鹽為氯化銅、硫酸銅、氯化鐵中的一種或幾種，投加質(zhì)量為廢水質(zhì)量的0.05%~1.0% 。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟①中采用氫氧化鈉或氫氧化鈣進(jìn)行中和，將其pH值調(diào)節(jié)至5~10。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟①中加入絮凝劑絮凝，采用的絮凝劑為聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、聚合硫酸鋁鐵中的一種或幾種。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟②之后還包括吸附，采用的吸附劑為活性炭。