[發明專利]含硅加氫脫金屬催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710595286.6
• 申請日: 2017-07-20
• 公開（公告）號: CN109277108B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發明（設計）人: 任靖;張勇;李順新;宋春利;姜艷
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化催化劑有限公司
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J35/10;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉兵;嚴政

本發明涉及催化劑制備領域，公開了一種含硅加氫脫金屬催化劑的制備方法，該方法包括如下步驟，(1)將第一含硅溶液與第一物理擴孔劑進行第一接觸，將第二含硅溶液與第二物理擴孔劑進行第二接觸；(2)將步驟(1)得到的接觸后的第一物理擴孔劑、接觸后的第二物理擴孔劑與擬薄水鋁石經過混合、成型、第一干燥、第一焙燒得到含硅氧化鋁載體；(3)將加氫活性組分浸漬液與步驟(2)得到的含硅氧化鋁載體進行第三接觸，并將接觸后的含硅氧化鋁載體經第二干燥、第二焙燒，得到含硅加氫脫金屬催化劑。該方法制備的催化劑具有較高的機械強度，適宜的孔結構，且活性組分與載體作用適中，并且具有較高的加氫脫金屬活性及活性穩定性。

技術領域

本發明涉及催化劑制備領域，具體涉及一種含硅加氫脫金屬催化劑的制備方法。

背景技術

隨著世界范圍內原料深加工要求的提高，主要能源結構逐漸向大分子和高碳方向發展，對于原油普遍重質化的我國更是如此。為有效解決重油組分在催化劑孔道內擴散阻力過大、重金屬雜質沉積和結焦而導致的催化劑活性下降或失活等問題，迫切要求在石油化工等行業廣泛使用的氧化鋁載體具備大孔容和大孔徑的特性。大孔徑有利于大分子化合物向催化劑顆粒內部擴散，大孔容積則有利于提高容金屬或焦炭能力。

US4448896公開了一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法，該催化劑以至少一種Ⅷ族和/或ⅥB族金屬元素為活性組分，負載在一種大孔徑氧化鋁載體上。該渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法是將擬薄水鋁石與碳黑粉混捏均勻，成型、干燥，在含氧的氣氛中焙燒制得氧化鋁載體，然后在該載體上浸漬Ⅷ族和ⅥB族活性金屬組分，或者是將擬薄水鋁石、碳黑粉以及含Ⅷ族和ⅥB族活性金屬組分的化合物混捏均勻，成型、干燥，在含氧的氣氛中焙燒制得加氫脫金屬催化劑。該方法以碳黑粉為物理擴孔劑提高催化劑大孔含量，但催化劑機械強度有待進一步提高。

CN1160602A公開一種大孔徑氧化鋁載體及其制備方法。其制備過程為將擬薄水鋁石與物理擴孔劑如碳黑和化學擴孔劑如磷化物混合，混合物料經混捏、成型、干燥、焙燒制得氧化鋁載體。該方法可以克服單獨使用物理擴孔劑和化學擴孔劑的缺點，但載體機械強度有待進一步提高。

CN1206037A公開了一種渣油加氫脫金屬催化劑及其制備方法，該催化劑以Ⅷ族和/或ⅥB族金屬元素為活性組分，負載在一種大孔徑氧化鋁載體上。該渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法是在擬薄水鋁石混捏過程中，加入了顆粒大小為30微米的碳黑粉作為物理擴孔劑和可與擬薄水鋁石或氧化鋁發生化學作用的含磷、硅或硼化合物的化學擴孔劑，混合物混捏成可塑體，擠條成型，干燥、焙燒制得載體，再以噴淋浸漬方式將活性組分負載到載體上，經干燥、焙燒制得催化劑。

綜上所述，現有技術制備大孔氧化鋁載體和/或加氫脫金屬催化劑過程中通常使用物理擴孔劑來提高載體的孔徑，物理擴孔劑的加入確實能使氧化鋁載體大孔含量增加，但會對載體及催化劑的機械強度產生不良影響。另外，現階段制備催化劑過程中，活性組分與載體間的相互作用有待進一步改善。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術存在的上述問題，提供一種含硅加氫脫金屬催化劑的制備方法，該方法制備的催化劑具有較高的機械強度，適宜的孔結構，且活性組分與載體作用適中，并且具有較高的加氫脫金屬活性及活性穩定性。

為了實現上述目的，本發明一方面提供一種含硅加氫脫金屬催化劑的制備方法，該方法包括如下步驟，

(1)將第一含硅溶液與第一物理擴孔劑進行第一接觸，將第二含硅溶液與第二物理擴孔劑進行第二接觸；

(2)將步驟(1)得到的接觸后的第一物理擴孔劑、接觸后的第二物理擴孔劑與擬薄水鋁石經過混合、成型、第一干燥、第一焙燒得到含硅氧化鋁載體；

(3)將加氫活性組分浸漬液與步驟(2)得到的含硅氧化鋁載體進行第三接觸，并將接觸后的含硅氧化鋁載體經第二干燥、第二焙燒，得到含硅加氫脫金屬催化劑；