[發(fā)明專利]一種3-硝基-2-吲哚酮衍生物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710589751.5
• 申請(qǐng)日: 2017-07-03
• 公開（公告）號(hào): CN107200705B
• 公開（公告）日: 2019-09-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳益;魏文廷;朱文明;黃依鈴;伍科瑋;曹奕琦;汪依寧;朱力偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 寧波大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D209/34
• 分類號(hào): C07D209/34
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種式I所示的3-硝基-2-吲哚酮衍生物的制備方法，其特征在于，向反應(yīng)器中加入式1a所示2-吲哚酮衍生物、式2a所示的亞硝酸叔丁酯(t-BuONO)和溶劑，然后將反應(yīng)器置于25℃條件下攪拌反應(yīng)，經(jīng)TLC或GC監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，至反應(yīng)原料2-吲哚酮衍生物反應(yīng)完全，停止反應(yīng)，經(jīng)后處理得到目標(biāo)產(chǎn)物；其反應(yīng)式為：

上述式1a表示的2-吲哚酮衍生物及式I表示的3-硝基-2-吲哚酮衍生物中，R¹表示其所連接的苯環(huán)上1個(gè)或多個(gè)取代基，各個(gè)R¹彼此獨(dú)立地選自氫、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆酰基、C₁-C₆酯基、鹵素、氰基、C₃-C₆環(huán)烷基、C₅-C₁₄芳基、C₅-C₁₄雜芳基、-NR_aR_b；其中，R_a，R_b彼此獨(dú)立地選自C₁-C₆烷基或氫；所述雜芳基的雜原子選自O(shè)、S或N；

R²表示C₁-C₆烷基、C₅-C₁₄芳基；

R³表示氫、C₁-C₆烷基、C₁-C₆酰基、C₃-C₆環(huán)烷基、C₅-C₁₄芳基、C₅-C₁₄芳基-C₁-C₆烷基、C₅-C₁₄雜芳基，所述雜芳基的雜原子選自O(shè)、S或N；

其中，所述的取代基中的烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基和雜芳基部分可以進(jìn)一步地被取代基取代，所述的取代基選自鹵素或C₁-C₆的烷基；

所述溶劑為1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙腈、氯苯中的一種或任意幾種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的R¹表示其所連接的苯環(huán)上1個(gè)或多個(gè)取代基，各個(gè)R¹彼此獨(dú)立地選自氫、C₁-C₆烷基、鹵素；R²表示甲基、乙基或苯基；R³表示氫、甲基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述溶劑為1，4-二氧六環(huán)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所加入的亞硝酸叔丁酯(t-BuONO)的用量為2-吲哚酮衍生物用量的1～4當(dāng)量。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所加入的亞硝酸叔丁酯(t-BuONO)的用量為2-吲哚酮衍生物用量的2～3當(dāng)量。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的后處理操作如下：將反應(yīng)液用飽和食鹽水洗滌，回收有機(jī)相，水相用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相；有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥、過濾、減壓蒸餾，將殘余物經(jīng)柱層析分離得到式I所示的目標(biāo)產(chǎn)物。