[發明專利]鹵化?1?（4?巰基丁基）?3?甲基咪唑離子液體及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201710586492.0
• 申請日: 2017-07-18
• 公開（公告）號: CN107501188A
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發明（設計）人: 譚成俠;譚悅;王學東;曲勁剛
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學;溫州醫科大學
• 主分類號: C07D233/60
• 分類號: C07D233/60;C09K11/06;B01D11/04;G01N21/64;G01N30/74;G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙)33213
• 代理人: 吳秉中

技術領域

本發明屬于離子液體領域，具體涉及一種鹵化-1-（4-巰基丁基）-3-甲基咪唑離子液體及其制備方法與應用。

背景技術

離子液體是室溫或近于室溫下呈液態的、由有機陽離子和無機或有機陰離子組成的離子化合物，這類液體完全由陰離子和陽離子組成，沒有電中性的分子存在。離子液體是從傳統的高溫熔鹽演變而來的，但是與一般的熔鹽有著顯著不同的性質和行為。通常所知的離子化合物在室溫下一般是固體，具有較高的熔點、粘度以及強的腐蝕性，離子液體與傳統熔融鹽的主要區別是它的熔點較低，一般低于 150℃，因而可以用來代替傳統的有機溶劑和電解質，作為化學反應與電化學體系的新型綠色介質。

離子液體由陰離子和陽離子構成，通過改變不同的陰離子和陽離子的組合方式可以獲得具有不同物理化學性質的離子液體，根據發展階段，大概可分為三類：Al Cl₃型離子液體、非 Al Cl₃型離子液體及其他特殊離子液體；當前研究的離子液體陽離子主要有四類：烷基季銨離子、烷基季膦離子、烷基取代的吡啶離子、烷基取代的咪唑離子；離子液體陰離子可以是有機離子、也可以是無機離子，常見的主要包括：Cl^-、Br^-、I^-、NO₃^-、BF₄^-、PF₄^-、[CF3SO3]^-、[C₄F₉SO₃]^-、[CH₃COO]^-、[CF₃COO]^- 、2 [C₃F₇COO]^-、[(CF₃SO₂)₂N]^-、[(CF₃SO₂)₃C]^-、[Sb F₆]^-等。

目前，有關離子液體發光性能的研究已經引起科研工作者的興趣，研究的重點集中在由二烷基咪唑陽離子和陰離子 BF₄^-、PF₆^-構成的咪唑類離子液體上，探究了不同烷基鏈長和溶劑對離子液體發光性能的影響，但是，咪唑類離子液體的發光性能比較差，對一些弱熒光污染物如雙酚A等常具有熒光猝滅效應，而且陰離子BF₄^-、PF₆^-穩定性差，在水溶液中易水解釋放出氟化氫，故在痕量污染物的熒光靈敏檢測中利用價值不大。

發明內容

本發明目的在于提供一種一種鹵化-1-（4-巰基丁基）-3-甲基咪唑離子液體及其制備方法，以及其作為分散液液微萃取程序中的分散劑的應用和作為熒光增敏劑的應用。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：

鹵化-1-（4-巰基丁基）-3-甲基咪唑離子液體，其特征在于結構式如式（Ⅰ）所示：

其中R為Cl或Br。

進一步地，所述R為Br,結構式如式（Ⅱ）所示:

本發明的鹵化-1-（4-巰基丁基）-3-甲基咪唑離子液體，以巰基丁基為取代基，當同時存在咪唑陽離子和巰基時在可見光區才具有熒光性質，這是由于巰基上的非鍵電子能與相鄰離子上的咪唑環相連，產生 n-π*躍遷，降低了電子躍遷所需的能量；巰基孤對電子能夠與咪唑環上的大π鍵產生P-π共軛，丁基使巰基與咪唑環上的距離適宜，避免了距離過小時的斥力增加和距離過大時的巰基包覆情形，使離子液體的熒光性能達到最佳。該離子液體可應用于離子液體的微萃取體系，作為萃取劑或分散劑使用，該離子液體在生物大分子熒光檢測中，大幅度提高檢測的熒光靈敏度，也可作為熒光探針進行農殘檢測，具有很好的分析應用價值。

如權利要求1所述的鹵化-1-（4-巰基丁基）-3-甲基咪唑離子液體的制備方法，其特征在于具體包括以下步驟：

步驟A：將1,4-二鹵丁烷溶于溶劑，再加入硫代乙酸鉀于10-60℃反應，分離得到4-鹵丁基-硫代乙酸酯；